ИСТИНА

Трифторметилфуллерены - структурно наиболее богатый класс охарактеризованных полипроизводных фуллеренов [1]. Разнообразные мотивы расположения CF3 формируют различные π-сопряженные системы на фуллереновом остове, что открывает возможность настраивать их оптические и люминесцентные свойства [2]. Традиционно трифторметил-фуллерены получают в гетерогенной реакции между CF3I и фуллереном при нагревании. Образующаяся сложная смесь производных требует трудоемкой хроматографической очистки, что ограничивает получение индивидуальных соединений в макроколичествах. В настоящей работе предложен альтернативный подход трифторметилирования фуллеренов. Известно, что дифторхлорацетаты щелочных металлов являются удобным субстратом для генерации in situ дифторкарбеноидов для синтеза дифторметанофуллеренов [3]. Однако нами было установлено, что реакция дифторбромацетатов щелочных металлов с фуллереном С60 приводит к различным продуктам в зависимости от природы щелочного металла. В то время как реакция с дифторбромацетатами Li и Na дает ожидаемые дифторметанофуллерены, в реакциях солей K и Cs обнаружено селективное образование ранее неизвестного соединения C60(CF3)H. Последнее было выделено и охарактеризовано методами спектроскопии ЯМР на ядрах 1H, 19F и 13С. Принципиальная возможность использования нового подхода для трифторметилирования фуллеренов и их производных была успешно апробирована в реакциях с фуллереном C70 и C60(CF2)n. Показано, что реакция протекает с образованием ранее неизвестных соединений C60(CF2)n(CF3)H и двух изомеров C70(CF3)H. Таким образом, был предложен принципиально новый метод региоселективного трифторметилирования фуллеренов и их производных, что открывает возможность препаративного синтеза производных фуллеренов с заданными электронными свойствами.