ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
В настоящее время большое внимание уделяется поиску путей удаления кокса в процессе регенерации с поверхности отработанных дорогостоящих катализаторов. Для гетерогенных нанопористых катализаторов риформинга Pt-Re/γAl2O3 основной причиной дезактивации является отложение на активной поверхности продуктов уплотнения органической природы (кокса) Основной способ регенерации закоксованных биметаллических катализаторов, высокотемпературное окисление в токе сухого воздуха ведёт к снижению взаимодействия металлов в каталитических центрах и к их сегрегации на поверхности носителя. В представленной работе исследуется процесс низкотемпературной (T = 50 – 150º C) обработки закоксованных биметаллических гетерогенных катализаторов риформинга Pt-Re/γAl2O3 с помощью высококонцентрированного озона, растворенного в сверхкритическом диоксиде углерода (СК-СО2). Потенциальные преимущества такого подхода состоят в следующем. Прежде всего в СК-СО2 возможно получение высокого (до 1 атм) парциального давления озона без риска его спонтанного взрывного разложения. Это обеспечивается высокой теплоёмкостью сверхкритического флюида и низкой скоростью термического разложения O3 в СК-CO2. Кроме того озон, растворенный в СК-СО2 способен проникать в заблокированную коксом внутреннюю пористую структуру носителя и, вследствие его высокого содержания во флюиде эффективно осуществить целенаправленное окисление углеродсодержащих продуктов уплотнения на всей развитой поверхности носителя. И, наконец, СК-СО2, может растворять и экстрагировать продукты озонирования кокса из нанопористой матрицы носителя. С использованием методов КР-спектроскопии, термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии показано, что твёрдые органические отложения, являющиеся побочными продуктами риформинга, путем обработки смесью O3/СК-CO2 могут быть практически полностью удалены со всей поверхности нанопористой структуры неорганической подложки (γ-Al2O3) без потери активных металлов (Pt, Re). Определены степень конверсии исходного реагента и выход основных продуктов в реакции каталитического риформинга гептана по каналам изомеризации и ароматизации на обработанных смесью O3/СК-CO2 катализаторах Pt-Re/γAl2O3.