ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Данная работа посвящена исследованию катализа реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения (1,3-ДЦП) азидов к алкинам. Стоит отметить, что эта реакция является представителем концепции «Click chemistry» и является основной в синтезе сверхразветвленных полимеров (СРП). Сверхразветвленные полимеры обладают рядом уникальных свойств, по сравнению со своими линейными аналогами, а именно: высокая растворимость и термодинамическая совместимость, низкая вязкость, высокая сорбционная способность. Наличие таких уникальных свойств, стимулирует развитие новых подходов к синтезу СРП, а ввиду того что реакция 1,3-ДЦП является основной в синтезе СРП, наша задача найти новые способы осуществления данной реакции. На сегодняшний день известно 2 типа каталитических систем, одна из которых на основе одновалентной меди, вторая на основе двухвалентного рутения. Но механизм реакции в системе на основе меди сложен и до сих пор вызывает много споров. Считается, что медь поэтапно снижает энергию активации по сравнению с реакцией, проводимой без катализатора, участвуя в сильно экзотермической реакции с образованием ацетиленида с последующей перестройкой комплекса в 6-членный цикл и далее в 5-членный медьсодержащий триазольный цикл. Как следствие перед исследователями СРП стоит острая задача поиска новых каталитических систем и изучение уже существующих систем. Для решения этих задач были синтезированы различные соединения и проверено влияние их на катализ исследуемой реакции. Кинетику реакции 1,3-ДЦП изучали методом ИК-спектроскопии по суммарному расходу азидных групп. В процессе проведения опытов с катализатором CuSO4*5H2O реакция проходила практически полностью, но при более глубоком изучении и в разных условиях на одной из стадии реакции было получено неизвестное соединения. При проведении литературного анализа было предложено, что данное вещество может являться представителем ацетелинидов или их производных, образование которых возможно в присутствии CuSO4*5H2O. Сейчас главной задачей является глубже разобраться в механизме реакции и как влияет CuSO4*5H2O на катализ реакции, так как сейчас можно утверждать, что данное вещество катализирует исследуемую реакцию, но механизм требует дальнейшего исследования.