ИСТИНА

В работе в условиях газо-адсорбционной хроматографии на ГТС в области Генри исследовано хроматографическое поведение производных тиофена (нитро-, динитро-, ацетамидо- и др.), бензола (нитро-), адамантана (нитро-, циано-, хлор-), а также других адсорбатов, содержащих в своём составе сильнополярные химические связи. Для большой группы различных производных бензола и тиофена (алкил-, галоген-, амино-) была получена зависимость теплоты адсорбции (q) от величины молекулярной поляризуемости адсорбатов. Рассчитанные по этой зависимости величины (qтеор.) для перечисленных выше сильнополярных сорбатов оказались на 8-15 кДж/моль ниже соответ-ствующих величин (qэксп.). Это позволило сделать вывод о том, что наряду с дисcперсионными межмолекулярными взаимодействиями молекул этих сорбатов с поверхностью ГТС реализуются специфические (индукционные) взаимодействия, обусловленные заметной поляризацией поверхности графита под действием отрицательного заряда, локализованном на периферическом молекулярном фрагменте малого радиуса. Наблюдаемый эффект получил название ″эффект полярного удерживания на графите из газовой фазы″. Неожиданные результаты были получены нами при сопоставлении теплот адсорбции для пар соединений: толуол/хлорбензол, н-гептан/1-хлоргексан и 1-метиладамантан/1-хлорадамантан. Заметим, что поляризуемость для каждого адсорбата в рассмотренной паре веществ оказывается одинаковой, т.к. q(Cl)≈ q(CН3) и поэтому способность к дисперсионным взаимодействиям у них одинаковая. Для молекул плоского и линейного строения значения в пределах экспериментальной погрешности совпадают (q <1 кДж/моль), однако величина для 1-хлорадамантана на 3.5 кДж/моль выше по сравнению с 1-метиладамантаном. Расширение выборки изученных соединений подтвердило обнаруженную закономерность. Было высказано предположение, что при планарном расположении молекулы адсорбата относительно плоской поверхности графита (плоские и линейные молекулы) не происходит поляризации поверхности графита и, как следствие, отсутствует специфическая составляющая в суммарную энергию взаимодействия. В случае конформационно жестких хлорадамантанов, напротив, связь С-Cl направлена под углом к поверхности, что приводит к её поляризации, в результате чего заметно увеличивается величина .