ИСТИНА

Исследовали порошки и пленки целлюлозы, эфиров целлюлозы, хитина и хитозана, ПВС, сополимеров хитозана с ПВС с молекулярной массой ~ 40 кДа, степень кристалличности от 15 до 30% масс. Фазовый состав и структуру порошков исследовали методами электронной микроскопии, ДСК, рентгеноструктурного анализа. Сорбцию паров воды получали методом статической сорбции. Отжиг образцов перед сорбционными измерениями проводили в интервале температур от 80 до 220°С, время отжига варьировали от 1 до 3 часов.Показано, что для всех исследованных гидрофильных полимеров изотермы сорбции S-образны и могут быть аппроксимированы суперпозицией изотерм Лэнгмюра и Флори-Хаггинса. По Лэнгмюровской составляющей рассчитан избыточный свободный объем и определена доля активных центров, участвующих в сорбционном процессе. Результаты расчетов согласуются с данными аннигиляции позитронов. Для всех исследованных образцов термический отжиг приводит к постепенному вырождению лэнгмюровской составляющей и переходу изотерм сорбции к изотермам Флори-Хаггинса. Высказано предположение, что формирование избыточного свободного объема связано с процессами десорбции воды и стеклованием полимерной матрицы, в которой формируются участки сетки водородных связей с низкой степенью насыщенности. Предложен механизм заполнения свободного объема молекулами сорбента.