ИСТИНА

Реакция [2+2]-фотоциклоприсоединения (ФЦП) олефинов широко используется в органической химии, включая синтез биологически активных веществ и природных соединений. Межмолекулярные реакции ФЦП в растворе, как правило, малоэффективны и приводят к образованию нескольких изомеров циклобутана. Одним из методов увеличения селективности и эффективности этой фотореакции является самосборка олефиновых компонентов посредством нековалентных взаимодействий. Нами было показано, что (E)-бис(18-краун-6)стильбен в растворе способен связывать ионы алкандиаммония +H3N(CH2)nNH3+ (n = 2–6) с образованием биспсевдосэндвичевых комплексов 1. Комплексообразование активирует реакцию ФЦП, которая даёт преимущественно rctt-изомер 1,2,3,4 тетракис(бензо-18-краун-6)циклобутана 2. С уменьшением длины полиметиленового мостика в биспсевдосэндвичевом комплексе 1 квантовый выход супрамолекулярной реакции ФЦП увеличивается с 0.02 до 0.27. В то же время квантовый выход конкурирующей реакции E–Z-фотоизомеризации уменьшается с 0.12 до 0.06. Доказано, что Z-изомер бискраунстильбена образует с дикатионами NH3+(CH2)nNH3+ (n = 2–6) псевдоциклические комплексы состава 1:1 (3).