ИСТИНА

Камфора занимает особое место среди карбонильных соединений благодаря уникальности свойств и огромным возможностям практического использования. Несмотря на то, что химия камфоры хорошо изучена, она не перестает удивлять неожиданностью своих превращений в химических реакциях. Во многом это связано с возможностью протекания в этом соединений селективных каскадных карбокатионных перегруппировок - гидридных и алкильных сдвигов, перегруппировок Вагнера-Меервейна и Наметкина [1]. На этих перегруппировках основаны, ставшие уже классическими, методы функционализации камфоры - получение С9- и С10-сульфокислот, С9-бромкамфоры и перегруппировки в 1-замещенные камфены. Нами обнаружены новые региоселективные перегруппировки камфоры при ее ацилировании карбоновыми кислотами в системе трифторметановая кислота (TfOH)/трифторуксусный анегидрид (TFAA), направление которых зависит от строения карбоновой кислоты [2]. При ацилировании камфоры алкановыми кислотами и β-аланином образуются диацилированные 1-гидроксикамфены 1 и 2. По другому протекают реакции с ароматическими кислотами. Взаимодействие камфоры с бензойной и п-замещенными бензойными кислотами сопровождается более глубокой перегруппировкой бициклического скелета и приводит к неизвестным ранее функциональным производным изоборнеола - экзо-1-трифторацетокси-3-гидрокси-4-(п-R-фенацил)-7,7-диметилбицикло[2.2.1]гептанам 3. При ацилировании камфоры салициловыми кислотами происходит расщепление бициклогептанового скелета и образуется карвенон 4. Обсуждаются возможные механизмы этих перегруппировок и пути дальнейших превращений полученных соединений. [1] Шокова Э. А., Ким Д. К., Ковалев В.В. Журн. Орг. Хим., 2016, 52, 471-499. [2] Kovalev V., Shokova E., Chertkov V. Tafeenko V. Eur. J. Org. Chem. 2016, 1608-1612.