ИСТИНА

Селективное получение высших олефинов из возобновляемых ресурсов (жирных кислот и их триглицеридов) является актуальной проблемой [1]. Принципы создания эффективных катализаторов декарбонилирования впервые сформулированы нами на примере стеариновой кислоты (Ст) и катализатора Ni3S2 (размер частиц 4.70.7 нм), нанесенного на Al2O3 (Кат). Изучены химизм и кинетика деоксигенации Ст до гептадецена (Гц) на Кат при 325-350°C в додекане. Построена кинетическая модель. Реакция протекает по трем главным направлениям: Декарбонилирование Ст C17H35COOH  C17H34 + CO + H2O (1) Олигомеризация Гц nC17H34  (C17H34)n (2) Гидрогенизация Гц C17H34 + H2  C17H36 (3) Суммарный вклад (3) и других побочных стадий мал и почти не зависит от давления H2. Метан и октадекан практически не образуются. Селективность образования Гц возрастает с увеличением давления H2 и концентрации Кат за счет уменьшения скорости олигомеризации. Это объясняется обрывом цепей радикальной олигомеризации олефина образующимися гидридами Ni [2]. Без учета последнего адекватности кинетического описания достигнуть не удается. Можно заключить, что высокая селективность сульфидного никелевого катализатора декабонилирования Ст, в отличие от металлического, обуславливается низкой активностью в гидрогенизации Гц и высокой активностью в каталитическом ингибировании его олигомеризации. Литература 1. Berenblyum A.S., Danyushevsky V.Ya., Katsman E.A., Shamsiev R.S., Flid, V.R. Specifics of the stearic acid deoxygenation reaction on a copper catalyst. Petroleum Chemistry, 2013, V. 53 (6), 362-366. 2. Bullock M.R. Metal-Hydrogen Bond Cleavage Reactions of Transition Metal Hydrides: Hydrogen Atom, Hydride, and Proton Transfer Reactions. Comments on Inorganic Chemistry: A Journal of Critical Discussion of the Current Literature, 1991, V. 12 (1), 1-33. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, проекты 15-03-02906 и 14-03-00105.