ИСТИНА

Информация об энергетических и радиационных свойствах электронно- возбужденных состояний молекул необходима для построения неадиабатических моделей для описания на спектроскопическом уровне точности состояний, использующихся в качестве промежуточных в технологиях многоступенчатого лазерного синтеза и стабилизации ультрахолодных молекулярных ансамблей в основном ровибронном состоянии. Наиболее перспективным инструментом для решения задач прецизионного моделирования электронной структуры и свойств гетероядерных димеров щелочных металлов представляется релятивистский метод связанных кластеров в пространстве Фока (FS-RCC). В настоящей работе метод FS-RCCSD был применен для расчета потенциальных кривых низколежащих электронных состояний гетероядерных молекул MCs (M=K,Rb), а также функций дипольных моментов переходов между ними. Релятивистские эффекты были учтены в модели посредством псевдопотенциалов малых остовов. В качестве вакуумного состояния было выбрано основное состояние катиона MCs2+. В рамках настоящей работы характерная для метода FS-RCC проблема вторгающихся состояний была решена посредством техники сдвигов энергетических знаменателей, в ряде случаев сопряженной с последующей Паде-экстраполяцией к пределу нулевых сдвигов [1]. Дипольные моменты переходов были вычислены с помощью недавно предложенного метода конечного поля [2]. Все расчеты были выполнены в программе DIRAC17 [3], расширенной необходимыми для выполнения работы модификациями. Использование рассчитанных функций для решения обратной спектроскопической задачи для ровибронных переходов из комплекса A1S+ – b3P в основное состояние подтвердило их очень высокую точность в широком диапазоне межъядерных расстояний. Литература 1. A. Zaitsevskii, E. Eliav. Padé extrapolated effective Hamiltonians in the Fock space relativistic coupled cluster method. Int. J. Quantum Chem., 118, e25772 (2018). 2. A. V. Zaitsevskii, L. V. Skripnikov, A. V. Kudrin, et al. Electronic transition dipole moments in relativistic coupled-cluster theory: the finite-field method. Opt. Spectrosc., 124, 451 (2018). 3. L. Visscher, H. J. Aa. Jensen, R. Bast, T. Saue., et al. DIRAC, a relativistic ab initio electronic structure program, Release DIRAC17, http://www.diracprogram.org (2017).