ИСТИНА

Гетероатомные [3,3]-сигматропные перегруппировки, промотируемые разрывом слабых связей N‒N/N‒O с образованием более сильных связей C‒N/C‒O, позволяют направленно модифицировать углеродный скелет молекулы. Нитроалканы являются удобными предшественниками соединений, содержащих связь N-O. Мы предположили, что ацилирование нитроалканов приведет к реакционноспособным N-ацилокси,N-оксиенаминам, которые вследствие наличия гетеро-1,5-диеновой системы будут претерпевать [3,3]-сигматропную перегруппировку, приводящую к гидроксиоксимам. В результате проведенных исследований были разработаны новые методики синтеза различных производных α-ацилоксиоксимов путем тандемной последовательности реакций ацилирования-перегруппировки нитросоединений. Изучено влияние стерических факторов и присутствия различных функциональных групп на найденный процесс. Продемонстрировано синтетическое применение полученных α-ацилоксиоксимов и их использование в асимметрическом синтезе.