ИСТИНА

Ацетонитрил рассматривается в качестве одного из ключевых соединений в процессах холодной эволюции органического вещества в межзвездном пространстве. Информация о составе некоторых продуктов низкотемпературного радиолиза и фотолиза ацетонитрила была получена при исследовании модельных молекулярных льдов [1]. Метод матричной изоляции был успешно использован нами для изучения механизмов радиационно-индуцированных превращений CH3CN в матрицах твердых инертных газов при различных конверсиях ацетонитрила [2]. Данная работа посвящена исследованию процессов образования радикалов CCN и CNC в системах CH3CN (CD3CN)/твердый благородный газ при радиолизе до больших поглощенных доз. В экспериментах смеси CH3CN (CD3CN) с инертными газами (Ne, Ar, Kr, Xe) в соотношении 1/1000 осаждались на охлажденную подложку криостата. Полученные твердые образцы облучались рентгеновским излучением при T = 6 К и затем подвергались фотолизу видимым и УФ-излучением. Состав продуктов радиолиза ацетонитрила исследовался методам ИК-спектроскопии. Основным процессом при длительном радиолизе ацетонитрила является отрыв атомов водорода с образованием радикалов CCN и CNC. Продукты фрагментации углеродного скелета (CN, CH3, HCN и HNC) образуются в следовых количествах. Как следует из кинетических зависимостей, наиболее вероятными предшественниками CCN и CNC являются радикалы CH2CN и CH2NC, соответственно. Кроме того, в данной работе была впервые обнаружена обратимая фотоизомеризация между CCN и CNC. В результате действия видимого света происходит селективная изомеризация CCN в CNC, в то время как фотолиз УФ-излучением приводит к фотостационарному состоянию с преобладанием изомера CCN. Работа выполнена при поддержке РФФИ, грант 18-33-00980\18 [1] Hudson R.L., Moore M.H. Reactions of nitriles in ices relevant to Titan, comets, and the interstellar medium; formation of cyanate ion, ketenimines, and isonitriles. Icarus, 172, 466-478, 2004. [2] Kameneva S. V., Volosatova A. D., Feldman V. I. Radiation-induced transformations of isolated CH3CN molecules in noble gas matrices // Radiation Physics and Chemistry, 141, 363-368, 2017