ИСТИНА

Квантовохимические расчеты электронной структуры высокого уровня предсказывают значительное неадиабатическое смешение возбужденных электронных состояний молекулы KRb, вызванное уникальной близостью потенциалов ионизации атомов K и Rb, а также квазивырожденностью энергий низколежащих 2P состояний. Спектральные исследования (1,2)1Π состояний сходящихся к K(42S)+Rb(52P) и K(42P)+Rb(52S) диссоциационным пределам подтвердили трудности их однозначного колебательного отнесения в рамках традиционного адиабатического приближения. Это вызвано резким изменением структурных параметров исследуемых состояний вблизи точки «непересечения» соответствующих адиабатических потенциалов. В данной работе обсуждается метод и результаты «прямой» диабатизации низколежащих (1,2)1Π состояний молекулы KRb на основе высокоточных эмпирических спектральных данных (энергии вибронных термов и «эффективных» вращательных постоянных) и итерационного решения обратной спектральной задачи методом связанных колебательных каналов. В качестве начального приближения были использованы диабатические потенциалы и матричный элемент неадиабатического взаимодействия, полученные с помощью приближенной процедуры двухуровневой диабатизации, реализованной в пакете MOLPRO. Оптимизируемые эмпирические потенциалы взаимодействующих состояний были аппроксимированы аналитическими функциями, обладающими корректным асимптотическим поведением на больших межъядерных расстояниях, тогда как матричный элемент неадиабатического связывания был задан в так называемой «морфированной» форме. Полученные в результате неадиабатического анализа структурные параметры и неадиабатические волновые функции были использованы для поуровневого моделирования энергетических и радиационных свойств (времен жизни и коэффициентов ветвления) полностью «смешанных» ровибронных состояний.