ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Рассмотрены особенности строения фаз типа пальмиерита (K, Na)2Pb(SO4)2 (пр. гр. R m, a 5.5, c 20.8 Å, Z = 3) и его производных, общее число которых составляет около 200. В структурах этого типа с общей кристаллохимической формулой M1[6+6]M22[10](XO4)2 чередуются «гладкие» слои (по Г.Б. Бокию) из XO4-тетраэдров и M1O6-антипризм (или M1O6+6-икосаэдров) со слоями из M2O10-полиэдров. Идеальная структура пальмиерита может деформироваться из-за смещений и поворотов XO4-тетраэдров, упорядочения катионов, вакансий и изменения координации атомов в позиции М1 (в пределах КЧ = 612), при относительном сохранении формы полиэдра вокруг M2. Наибольшее разнообразие видов упорядочения крупных катионов, сопровождаемых морфотропными и полиморфными переходами с образованием сверхструктур, характерно для соединений A+5R3+(MoO4)4 (A = K, Rb; R = Ln, Y, Bi, Al, Fe, Sc, In). Всего выделено более чем 20 видов сверхструктур пальмиерита, предложена их классификация по 8 группам, различающимся числом анионов в ячейке, симметрией и векторной связью с ячейкой пальмиерита (см. табл.). В большинстве групп симметрия фаз может варьироваться за счет дополнительных атомных сдвигов.