ИСТИНА

Поиск соединений со структурами срастания на основе Bi2VO5,5 Акинфиев В.C. Студент. Московский Государственный Университет имени М.В.Ломоносова, Факультет Наук о Материалах, Россия, Москва Doommer@mail.ru Слоистые флюориты и перовскиты широко исследуются вследствие широкого набора прикладных свойств и богатых возможностей структурной химии, что делает этот класс особенно перспективным при поиске новых свойств и их сочетаний. Особый интерес вызывают фазы Ауривиллиуса, структуры которых представляют собой чередующиеся перовскитные и флюоритные слои. В частности, вольфрамат висмута Bi2WO6 является перспективным сегнетоэлектриком, а близкий по структуре ванадат Bi2VO5.5 обладает суперионной оксидной проводимостью. В то время как Bi2WO6 образует многочисленные структуры срастания среди оксогалогенидов, которые наследуют сегнетоэлектрические свойства, для ванадата висмута такие производные не были описаны. Цель работы – поиск таких соединений, исследование особенностей их синтеза и химического состава, а также влияния модификации структуры на свойства. Нами впервые получены соединения со структурой срастания на основе Bi2VO5.5-δ. Удалось синтезировать три оксогалогенида PbBi3VO7.5-dХ для X =Cl, Br, I. Примечательно, что такие структуры не образуются на основе полностью окисленной формы Bi2VO5.5-δ и для их стабилизации необходимо легирование VIV и некоторыми другими катионами, в частности TiIV, но не PbII. Соединения, содержащие VV и VIV, образуются при отжиге образцов в вакууме, только VV – при отжиге под высоким давлением O2. Индицирование рентгенограмм полученных соединений приводит к метрически тетрагональным ячейкам, что также указывает на структурообразующую роль структуры именно γ-фазы. Структурные аналогии между PbBi3WO8Cl и PbBi3VO7.5-δCl проявляются в образовании непрерывного ряда твёрдых растворов. В случае δ = 0 твёрдый раствор образуется только со стороны PbBi3WO8Cl (степень замещения W на V не превышает 40%). Таким образом, при переходе от ауривиллиусовской структуры к структуре срастания на ее основе существенно изменяются возможности замещения в ванадий-кислородных слоях, что, очевидно, должно привести к изменению ионпроводящих свойств. Работа выполнена при поддержке РФФИ в рамках проекта № 09-03-01064а.