ИСТИНА

В последнее время все большее значение в органической и биоорганической химии приобретают циклические аминокислоты и их производные. Благодаря своей жесткой структуре они играют важную роль в формировании вторичной структуры белка. Кроме того, пролин и его производные нашли применение в качестве органических катализаторов. В связи с этим получение новых производных α-замещенных циклических аминокислот представляет большой интерес для органического синтеза в целом и получения биоактивных соединений в частности. В рамках разработки метода синтеза, позволяющего получать производные пролина, пипеколиновой кислоты и их гомологов с различными алкильными и арильными заместителями изучена реакция Штрекера с циклическими кетиминами. Обнаружено, что в зависимости от размера цикла стабильность и реакционная способность получаемых аминонитрилов (1) значительно различается. Это приводит к необходимости разработки разных методик гидролиза и подбора защитных групп для соединений с разным размером цикла. Для определения устойчивости и реакционной способности синтезированных аминонитрилов проведено исследование двадцати аминонитрилов с разным размером цикла, заместителями и защитными группами на атоме азота методом газовой хроматографии – масс-спектрометрии (ГХ-МС) с электронной ионизацией (ЭИ). Все эксперименты проводили на масс-спектрометре с тройным квадруполем TSQ 8000 (Thermo Fisher Scientific, США), совмещенном с газовым хроматографом TRACE 1310 (Thermo Fisher Scientific, США). Обнаружено, что в условиях ГХ-МС некоторые аминонитрилы могут подвергаться полному или частичному термолизу с отщеплением HCN. Этот процесс также наблюдался в растворе в случае пятичленных аминонитрилов без защитной группы. Идентичность процессов элиминирования HCN в растворе, при термолизе и в условиях ЭИ была доказана путем сравнения МС-МС спектров иминов и соответствующих фрагментных ионов [M-HCN] аминонитрилов. В результате была смоделирована реакция элиминирования HCN из аминонитрилов в условиях ЭИ и проведена аналогия между термолизом и реакцией в растворе. На основании полученных данных составлен ряд стабильности изученных аминонитрилов и выявлены особенности фрагментации в условиях ЭИ ранее неописанных иминов и аминонитрилов. 1. Voznesenskaia N.G., Shmatova O.I., Sosnova A.A., Nenajdenko V.G. // European J. Org. Chem. 2019. Vol. 4. P. 625-632.