ИСТИНА

Чувствительность и селективность обращенно-фазной ВЭЖХ могут быть повышены за счет предварительного сорбционного концентрирования. При on-line сочетании сорбция, десорбция и определение объединены в одном непрерывном цикле анализа: поток десорбирующего раствора доставляет вещества в хроматографическую колонку, где происходит их разделение. Однако наряду с увеличением чувствительности определения за счет концентрирования наблюдается увеличение ширины пиков на хроматограмме и ухудшение разрешения за счет «несовместимости» растворителей, используемых для десорбции и разделения. Для решения этой проблемы нами предложено использовать субкритическую воду (нагретую свыше 100° C под давлением в несколько десятков атмосфер) в качестве десорбирующего раствора. С использованием этого подхода разработана методика определения фталевой кислоты и ее эфиров в водах, включающая концентрирование аналитов на пористом графитированном углеродном сорбенте Hypercarb, десорбцию субкритической водой в динамическом режиме при температурах 150 – 200°C и давлениях 30 – 60 атмосфер, фокусирование аналитов на начальном участке ВЭЖХ колонки с октадецилсиликагелем, элюирование смесью ацетонитрил-вода и спектрофотометрическое детектирование. Для выбора условий десорбции было необходимо изучить устойчивость аналитов к гидролизу в субкритической воде. Установлено, что выбранные фталаты – моно- и ди- метилфталаты, моно- и ди- этилфталаты, монобутилфталат, монобензилфталат, моно-циклогексилфталат и моно-s-октилфталат – в разной степени термостабильны и десорбируются по-разному. Так при увеличении температуры десорбции увеличивается степень гидролиза монобутилового, моно-циклогексилового, моноэтилового, монометилового эфиров фталевой кислоты. Диметиловый и диэтиловый эфиры фталевой кислоты количественно десорбируются субкритической водой уже при 150°C, увеличение температуры не приводит к увеличению степени гидролиза. Для монобензилфталата и моно-s-октилфталата предложенный подход не подходит, так как первый уже при 150°C гидролизуется более чем на 50%, а последнему для десорбции недостаточно и 200°C. На основании данных по устойчивости аналитов были выбраны условия десорбции субкритической водой фталевой кислоты и ее монометилового, моноэтилового, монобутилового, монобензилового эфиров: минимальный необходимый объем (5 мл), скорость потока (0,5 мл/мин) и температура воды (150°C). Сопоставлена ширина пиков концентрата при десорбции субкритической водой с шириной пиков концентрата при десорбции смесью ацетонитрил-вода и с шириной пиков при прямом определении. При десорбции субкритической водой ширина пиков в 2 – 3 раза меньше, чем при десорбции классическом способом (смесью ацетонитрил-вода) и сопоставима с шириной пиков при прямом определении.