ИСТИНА

Синтезированы и выделены в индивидуальном виде с помощью ВЭЖХ трифторметильные производные фуллерена С70: С70(CF3)12, С70(CF3)14, С70(CF3)16, С70(CF3)18 (4 изомера) и С70(CF3)20 (2 изомера). Состав полученных соединений был установлен методом масс-спектрометрии МАЛДИ, а особенности их электронного строения были исследованы с использованием спектроскопии поглощения в диапазоне длин волн 300–950 нм. С помощью метода рентгеноструктурного анализа было подтверждено молекулярное строение ранее охарактеризованных производных С70(CF3)20-2 [1] С70(CF3)12-2 [2] и впервые установлено строение новых соединений С70(CF3)18-11 и С70(CF3)18-3. Кроме того, соединение C70(CF3)16-1 было идентифицировано на основании сравнения спектральных данных с литературными. Методом циклической вольтамперометрии (ЦВА) было исследовано электрохимическое поведение полученных индивидуальных соединений и сопоставлено с поведением нефункционализированного фуллерена С70. В большинстве случаев восстановление трифторметилированных молекул протекает как электрохимически обратимый одноэлектронный процесс. Показано, что величина первого потенциала восстановления определяется не только числом присоединенных групп CF3, но и их мотивом расположения на углеродном каркасе. Это свидетельствует о существенном влиянии строения сопряженной -системы углеродного остова, отвечающей за энергию граничных молекулярных орбиталей. Из значений потенциалов восстановления были оценены значения энергии нижней вакантной молекулярной орбитали (НВМО) с использованием известной линейной зависимости [3,4]. Было показано, что наблюдается корреляция между экспериментально полученными и рассчитанными методом функционала плотности значениями энергии уровня НВМО.