ИСТИНА

В настоящее время широкое распространение получили тонкоплёночные функциональные материалы на основе редкоземельных элементов (РЗЭ). Метод химического осаждения из газовой фазы (MOCVD) – один из наиболее универсальных и удобных методов получения таких плёнок, но требует разработки летучих соединений, в том числе РЗЭ. В качестве последних используют дипивалоилметанаты РЗЭ, несмотря на их ограниченную летучесть и недостаточное КЧ центрального иона (= 6-7 при характерных значениях 8-9). Поэтому поиск новых летучих координационно насыщенных соединений является актуальной задачей. В данной работе в качестве летучих прекурсоров предлагается использовать разнолигандные комплексы (РЛК) на основе дипивалоилметанатов РЗЭ и диэтилентриамина (deta). РЛК получали по двухстадийной методике: 1) синтез исходных веществ [Ln(thd)3]2; 2) синтез комплексов Ln(thd)3(deta) (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Gd) взаимодействием [Ln(thd)3]2 с deta в этаноле. Продукты синтеза выделяли фильтрованием: 1) сразу после синтеза или 2) выпариванием при 50⁰C до 10% от исходного объёма, и исследовали с помощью ТГА, ИК-спектроскопии и CHN анализа, которые подтвердили идентичность состава соединений. По данным РФА соединения относятся к трём новым структурным типам: I – La(thd)3(deta), Nd(thd)3(deta); II – α-Pr(thd)3(deta), Sm(thd)3(deta), α-Gd(thd)3(deta); III – β-Pr(thd)3(deta), β-Gd(thd)3(deta). Для Ln = Pr и Gd получены 2 полиморфа в зависимости от способа выделения. Для каждого структурного типа выращены кристаллы (La(thd)3(deta), Sm(thd)3(deta) и β-Gd(thd)3(deta)) и проведён РСА. В ромбической элементарной ячейке La(thd)3(deta) находится 4 изолированные моноядерные псевдосимметричные молекулы La(thd)3(deta), лежащие в частном положении m. В триклинной элементарной ячейке Sm(thd)3(deta) находятся 2 изолированные моноядерные молекулы Sm(thd)3(deta), а в триклинной элементарной ячейке β-Gd(thd)3(deta)– 6 изолированныx молекул β-Gd(thd)3(deta). Во всех структурах Ln координирует три атома азота deta и шесть атомов кислорода хелатирующих thd–, а его КЧ=9, при этом водородные связи в структурах полностью отсутствуют. Комплексы La(thd)3(deta), Nd(thd)3(deta), α-Pr(thd)3(deta), Sm(thd)3(deta), α-Gd(thd)3(deta), β-Pr(thd)3(deta) были подвержены вакуумной сублимации при температурах 140–160⁰С. По данным CHN, ИК разложения не происходит для всех, кроме α-Gd(thd)3(deta). Продукты сублимации La(thd)3(deta), α-Pr(thd)3(deta), β-Pr(thd)3(deta) соответствуют структурному типу I, продукт сублимации Nd(thd)3(deta) соответствует типу II, а продукт сублимации Sm(thd)3(deta) – смеси типов I и III.