ИСТИНА

Полиядерные комплексы 3d и 4f переходных металлов представляют интерес в качестве потенциальных ионных сенсоров, прекурсоров для создания 3d – 4f смешанных оксидов и молекулярных магнетиков. В настоящей работе отработана методика синтеза полиядерных катионных комплексов состава [LnNi6(AA)12]3+ с различными природными L-аминокислотами (АА = Gly, Ala, Val, Ile, Ser, Pro, Leu, Phe). Показано, что благодаря образованию жесткого каркаса {Ni6(AA)12} с полостью фиксированного размера, подобные комплексы селективно образуются лишь с элементами начала ряда РЗЭ, причем граница устойчивости комплексов по ряду РЗЭ зависит как от условий синтеза, так и от природы аминокислоты. Проведена оценка констант устойчивости комплексов в растворе методами ЭСП и ITC (изотермическая титрационная калориметрия). Изучено влияние условий осаждения на состав образующихся соединений на примере соединений [LnNi6(Ala)12][Ln1-xLn’(NO3)3(OH)(H2O)]. Показано, что снижение устойчивости катионного комплекса, уменьшение ионного радиуса Ln’3+ и уменьшение величины пресыщения в растворе ведет к обогащению аниона катионом Ln3+. Оптимизированы условия выделения катионных комплексов [LnNi6(AA)12]3+ в кристаллическом виде, изучены их структуры. Показано, что катионы, содержащие аминокислоты с объемными заместителями, могут быть закристаллизованы из раствора с небольшими анионами (Cl–, I–, I3̄, NO3̄, ClO4̄, BF4̄, ClO4̄ ), что открывает возможности использования таких комплексов для разделения РЗЭ.