ИСТИНА

В рамках дискуссии о качестве описания электронной плотности с помощью современных функционалов плотности [1] особенно интересно оценить качество описания спиновой плотности. С одной стороны, этому вопросу уделяют значительно меньше внимания, с другой стороны, спиновая плотность доступна для экспериментального измерения с относительно высокой точностью. В докладе будет дан обзор современного состояния проблемы, а также результаты расчета констант сверхтонкого взаимодействия на атомах 14N набора из 23 нитроксильных радикалов с помощью как широко используемых, так и относительно новых, еще не применявшихся для расчета констант СТВ функционалов плотности – GGA-функционалов: BP86, PBE, OLYP, BEEF, PBEpow, meta-GGA функционалов: TPSS, M06-L, SCAN, MN15-L, PBE-GX, гибридных GGA функционалов: B3LYP, PBE0, mPW1PW, B97, B98, BHandHLYP, HSE06, B2PLYP, гибридные мета-GGA-функционалов: TPSS0, M06, M06 -2X, MN15, SCAN0, PBE1KCIS и функционалов с поправкой на дальнодействие: CAM-B3LYP и ωB97x [2]. В качестве референса использованы экспериментальные данные, а также результаты расчета методом DLPNO-CCSD.