ИСТИНА

Сополимер стирола и дивинилбензола (ПС-ДВБ) в настоящее время является наиболее перспективной матрицей для ионообменников благодаря своей механической и химической стабильности. Однако существенным недостатком анионообменников на основе ПС-ДВБ является наличие неионообменных взаимодействий между поляризуемыми анионами и ароматической основой сорбента, что приводит к размыванию пиков и невысокой эффективности колонок. Известно, что способ модифицирования матрицы и структура функционального слоя во многом определяют хроматографические свойства полученного сорбента. Создание гиперразветвленной структуры функционального слоя помогает повысить эффективность полимерных анионообменников за счет экранирования ароматической основы сорбента, тем самым препятствуя диффузии ионов в поры анионообменника и снижая влияние матрицы на удерживание поляризуемых анионов. В данной работе впервые предложен метод ковалентного закрепления гиперразветвленного функционального слоя, содержащего отрицательно заряженные группы в структуре, на поверхности ПС-ДВБ. Предварительно проаминированный сополимер, содержащий вторичную аминогруппу, последовательно обрабатывают 1,4-бутандиолдиглицидиловым эфиром и первичным амином, что составляет один цикл модифицирования. Повторение нескольких циклов модифицирования приводит к получению гиперразветвленной структуры ионообменного слоя. Показано, что использование аминокислот на стадии аминирования в первом цикле позволяет существенно улучшить хроматографические характеристики анионообменников, однако введение более одного слоя с отрицательно заряженными группами снижает селективность сорбентов за счет отталкивания одноименных ионов, что особенно сказывается на удерживании двухзарядных анионов. При этом также обнаружено, что повысить селективность возможно за счет увеличения количества циклов модифицирования до 5-6. Предложенный подход позволяет повысить эффективность анионообменников за счет дополнительного ограничения диффузии аналита в поры сорбента и приводит к существенному росту селективности, особенно по слабоудерживаемым анионам и анионам органических кислот. Полученные анионообменники совместимы с гидроксидным элюентом и обеспечивают разделение 22 анионов меньше чем за 58 минут в градиентом режиме элюирования, включая 7 стандартных неорганических анионов (фторид, хлорид, нитрит, бромид, нитрат, сульфат, фосфат), анионы органических килот (хинат, гликолят, ацетат, формиат, галактуронат, пропионат, малонат, глутарат, фумарат, цитрат, изоцитрат, транс-аконитат), а также оксигалогениды (хлорит, бромат, хлорат). Смесь 7-ми стандартных неорганических анионов может быть разделена за 9 минут с использованием гидроксидного элюента в градиентном режиме элюирования.