ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Полупродуктом синтеза 1.1-диамино-2.2-динитроэтилена (FOX-7, ДАДНЭ) является 2-(динитрометилен)-5,5-динитропиримидин-4,6(1H,3H,5H)-дион (ТН), это соединение обладает низкой гидролитической и термической стойкостью, по данным ДСК температура интенсивного разложения 117,8 ºС (10 º/мин), что делает невозможным его самостоятельное применение как энергоемгого соединения. Вместе с тем, интерес могут представлять продукты его частичного гидролиза - соли 2-амино-1,1,5,5-тетранитро-4-оксо-3-азапент-2-ена (АТНП). Образование дикалиевой соли ранее было описано Астратьевым [1], позже в работе [2] был описан ряд солей с азотсодержащими анионами – аммонийная, аминогуанидиновая, ди- и триаминогуанидиновая а также соли с 3-амино- и 4-амоно-1,2,4-триазолом. Несмотря на достаточно хорошие энергетические характеристики они обладают низкой термической стойкостью – наиболее стабильная соль АТНП с 4-амино-1.2.4-триазолом имеет температуру интенсивного разложения по данным ДСК 148,8 ºС. Нами были модифицированы оригинальные методики и синтезированы моно- и калиевые соли. Их строение подтверждено масс-спектроскопией высокого разрешения и элементным анализом на содержание калия. Показано, что дикалиева соль имеет не постоянный состав и содержит ~ 1,7 моль калия в зависимости от метода очистки. Напротив, монокалиевая соль содержит постоянной количество калия соответствующее ее структуре. Исследование полученных солей показало, что дикалиевая соль АТНП разлагается при 151,1 ºС со вспышкой (ДСК, ТГ), тепловой эффект составил 1350 Дж/г. Монокалиевая соль АТНП разлагается при 160,8 ºС с тепловым эффектом 428 Дж/г и имеет кислородный баланс -5,03%. В исследовании оценена гидролитичекая стабильность АТНП, определены продукты гидролиза, предложены пути его стабилизации. Работа выполнена при финансовой поддержке РХТУ им. Д.И. Менделеева (номер темы Т-2020-037). 1. А.А. Астратьев, Д.В. Дашко, А.Ю. Мершин, А.И. Степанов, Н.А. Уразгильдеев Некоторые особенности кислотного нитрования 2-замещенных 4,6-дигидроксипиримидинов. Нуклеофильное расщепление продуктов нитрования // Журнал органической химии. – 2001. – Т. 37. – Вып. 5. С. 766 - 770. 2. Ying Liab, Haifeng Huangb, Xiangyang Lina, Renming Pana, Jun Yangb. Novel dinitromethyl-featured polynitro energetic salts // Dalton Trans. – 2016. - V. 45. PP. 15644-15650