ИСТИНА

В настоящее время в ионной хроматографии (ИХ) все большую популярность набирают анионообменники на основе сополимеров стирола и дивинилбензола (ПС-ДВБ) с ковалентно закрепленными функциональными слоями. Ковалентное закрепление обеспечивает лучшую стабильность сорбентов и их альтернативную селективность по сравнению с анионообменниками с электростатически закреплёнными слоями. Однако, большинство описанных на сегодняшний день вариантов введения мономерных функциональных групп в структуру сополимера не обеспечивают достаточного экранирования его гидрофобной поверхности и снижения неионообменных взаимодействий между матрицей и сильнополяризуемыми анионами (нитрат, иодид, роданид, перхлорат и др.), что приводит к низкой эффективности и значительному удерживанию таких анионов. В связи с этим интерес представляет поиск вариантов экранирования матрицы высокогидрофильными полимерными функциональными слоями. Перспективным подходом является кватернизация привитого полиэтиленимина (ПЭИ) с помощью глицидола, способного полимеризоваться в щелочной среде с образованием разветвленных гидрофильных структур, которые могут обеспечить дополнительное экранирование полимерной матрицы. В данной работе получен ряд сорбентов на основе аминированного ПС-ДВБ с ковалентно привитым разветвленным ПЭИ с различной степенью гидрофилизации и кватернизации глицидолом. Исследовано влияние на емкость, селективность и степень гидрофилизации анионообменников условий синтеза: количества глицидола, температуры реакционной смеси, продолжительности синтеза, повышения рH реакционной среды, а также порядка и времени добавления реагентов. На синтезированных неподвижных фазах изучено удерживание неорганических анионов, анионов одно- и двухосновных органических кислот, серосодержащих анионов, оксоанионов и галогенуксусных кислот в режиме ИХ с подавлением фоновой электропроводности элюента. Впервые показана возможность изменения порядка элюирования двухосновных органических кислот относительно сульфата при увеличении количества глицидола при синтезе сорбента. Установлено, что анионообменники, полученные при повышенном pH, характеризуются большей гидрофильностью за счет полимеризации глицидола по сравнению с сорбентами, синтезированными без добавления КОН в реакционную смесь. На анионообменнике с повышенной степенью гидрофилизации удается элюировать за 5 мин иодид с хорошей формой пика и высокой эффективностью (13000 тт/м), а роданид и перхлорат — за 10,5 мин при использовании 30 мМ КОН в качестве элюента (размер колонки 100 х 4 мм). Продемонстрирована возможность практического применения полученных сорбентов для анализа реальных объектов на содержание стандартных и сильпополяризуемых анионов. Значительное повышение гидрофильности функционального слоя позволило использовать полученные анионообменники в режиме гидрофильной хроматографии. Селективность сорбентов и вклад различных типов вторичных взаимодействий оценивали с помощью теста Танака для гидрофильных неподвижных фаз, а также с помощью модельных классов соединений, таких как витамины, аминокислоты, сахара и азотистые основания.