ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Циклометаллированные комплексы (ЦМК) иридия(III) можно рассматривать как более стабильные аналоги красителей рутения(II) в сенсибилизированных красителями солнечных элементах (DSSC), однако их недостаточное светопоглощение в видимой области спектра препятствует их широкому применению в солнечных панелях. Расширение сопряженной π-системы лигандов обычно считается эффективным инструментом для улучшения фотофизических свойств металлокомплексов. Ранее в нашей лаборатории были изучены комплексы иридия (III) c 2-арил-1-фенилфенантроимидазолами и несимметричным ароматическим β-дикетоном, содержащим тиофеновый фрагмент, однако использование таких стерически затрудненных циклометаллированных лигандов привело к повышенной реакционной способности целевых соединений без значительного увеличения светопоглощения в видимой области. Основываясь на этом исследовании, мы предположили, что для достижения необходимого эффекта следует использовать лиганды с различной степенью сопряжения в другом структурном фрагменте. В данной работе был синтезирован ряд новых циклометаллированных лигандов с различным числом сопряженных колец в арильном фрагменте N-фенилбензимидазолов и соответствующие гетеролептические комплексы. Тщательное структурное исследование целевых соединений наряду с изучением их оптических и электрохимических свойств позволяет установить пределы применимости расширения сопряженной системы в качестве инструмента модуляции свойств. Кроме того, такой подход также может привести к фундаментальным изменениям в структуре циклометалированных продуктов, прокладывая путь к редким в химии моноциклометалированным синтонам иридия(III). Практическая часть выполнялась в три этапа. На первом этапе были синтезированы и охарактеризованы циклометаллированные лиганды (L). Затем из гидрата трихлорида иридия получали циклометаллированные хлориды, из которых синтезировали новые ЦМК иридия(III) состава [Ir(L)2(X^X)] (рис.1). Целевые комплексы охарактеризованы совокупностью физико-химических методов (1H ЯМР, масс-спектроскопия высокого разрешения, ЦВА, ЭСП, люминесцентная спектроскопия), для некоторых получены кристаллы, изученные с помощью РСА.