ИСТИНА

Координационные соединения (КС) лантанидов сочетают в себе как высокое поглощение органических лигандов, так и высокие времена жизни и узкие эмиссионные полосы лантанидов, что делает их перспективными для применения в биовизуализации, даже при наличии автофлуоресценции живых тканей. КС иттербия с лигандами класса оснований Шиффа - 2-тозиламинбензилиден-бензоил гидрозонами – ранее продемонстрировали высокий квантовый выход (QY) ИК-люминесценции до 1.4 %, а коэффициент молярной экстинкции (ε) до 40000 (М•см)-1, что делает соединения данного класса привлекательными для применения в биовизуализации. Однако, для использования в тагетированной биовизуализации требуется повысить растворимость, путем введения галоген-заместителя, и ввести группы для простого связывания с молекулами-целеуказателями, к примеру азидо-группу. Таким образом измененный 2-тозиламин(5-бромо)бензилиден-(4-азидометил)бензоил гидрозон (H2L2) и его негалогенированный аналог (H2L1) были выбраны в качестве лигандов и получены по реакции конденсации. КС лантанидов состава Yb(L)(HL) (L=L1, L2) были получены с соответствующими основаниями Шиффа по гидроксидной методике (Рис. 1а). Более растворимые КС состава K[Yb(L)2] были получены добавлением стехиометрического количества KOH к суспензии КС. Состав полученных соединений был подтвержден совокупностью методов ТГ с МС выделяющихся газов, ИК- и ЯМР-спектроскопии. По полученным монокристаллам для шести различных комплексов и двух кристаллов для органического лиганда H2L1 удалось установить структуры соединений. Оказалось, что структуры КС представлены моноядерными фрагментами Yb(L)(HL) (Рис. 1б) или [Yb(L)2], которые в последнем случае связаны или в полимерную цепь через ион K+ или в биядерные фрагменты через два иона K+. Растворимость полученных омплексов при галогенировании или при переходе к K[Yb(L)2] увеличилась и достигла 40 г/л в ТГФ для K[Yb(L2)2], для которого, к тому же удалось зафиксировать растворимость в воде (<0.1 г/л). Люминесцентные свойства КС были изучены в растворе ДМСО. Поглощение комплексов достигает ε = 45300 (М•см)-1, а QY достигает 1.64% для K[Yb(L)2]. К тому же, для полученных соединений была измерена цитотоксичность, и оказалось, что соединения K[Yb(L)2] нетоксичны при концентрации менее 80 мкмоль/л. Сочетание нетоксичности, высокой квантовой эффективности и растворимости делает полученные КС перспективными кандидатами в ИК-люминесцентные излучатели таргетированных биомаркеров.