ИСТИНА

В работе проведено систематическое исследование влияния йода на процессы деструкции частично кристаллического ПКЛ. В качестве объектов использовали изотропно-кристаллические волокна ПКЛ, полученные по расплавной технологии методом экструзии (диаметр 750-780 мкм; среднечисловая молекулярная масса (Mn) 112.1 кДа, дисперсность 1.51, температура стеклования -60 °С; температура плавления +60 °С, степень кристалличности 55%). Образцы хранили разное время (1÷24 ч) в 10%-ном водно-этанольном растворе йода или в парах кристаллического йода. Часть волокон предварительно (до взаимодействия с йодом в газовой фазе) были выдержаны в 1%-ном спиртовом растворе ингибитора цепных реакций, протекающих по свободнорадикальному механизму, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (ТЕМПО). Подобная обработка позволила получить волокна, содержащие 0.4 мас. % ТЕМПО. Изменение молекулярно-массовых характеристик образцов после взаимодействия с йодом определяли методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ). Обнаружено, что деструкция ПКЛ протекает интенсивно как в концентрированном спиртовом рас-творе йода, так и в парах галогена – снижаются значения средних молекулярных масс образцов. Этанол практически не оказывает влияния на характеристики полимера в течение 24 ч. При действии паров йода в присутствии кислорода воздуха интенсивная деструкция ПКЛ происходит, вероятно, по цепному (свободнорадикальному) механизму, что подтверждается результатами ГПХ-исследования с участием волокон, содержащих ТЕМПО (значения Mn и Mw сохраняются на более высоком уровне для образцов с ингибитором после контакта с йодом по сравнению с ненаполненными волокнами). В водно-этанольном растворе йода данные 1Н-ЯМР указывают на дополнительный вклад реакций кислотного гидролиза и алкоголиза в деструкцию (сигналы в областях 4.12 (квартет) и 1.25 м.д. (триплет)). Также было установлено, что йодсодержащие волокна ПЛ (1 и 6 мас. % йода), полученные методом классического крейзинга, становятся хрупкими спустя 2-3 недели с момента получения, тогда как ненаполненные волокна сохраняют механические свойства на высоком уровне, по крайней мере, несколько месяцев. Таким образом, полученные в данной работе результаты указывают на перспективы использования молекулярного йода в качестве эффективного регулятора скорости деструкции алифатических сложных полиэфиров и создания биоактивных материалов с варьируемыми сроками разложения.