ИСТИНА

Методами рентгеновской дифракции, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС), атомно-силовой (АСМ) и сканирующей электрон-ной микроскопии (СЭМ) исследована серия силоксан-уретан-этиленоксидных блок-сополимеров. Изученные сополимеры представляют интерес тем, что могут сочетать в себе уникальные свойства полисилокса-нов (гидрофобность, газопроницаемость, низкая температура стеклования, низкая поверхностная энергия, биологическая инертность) с гидрофильно-стью, термочувствительностью, био- и гемосовместимостью олигоэтиле-ноксида (ОЭО). Отсутствие в их структуре связей Si-О-С обеспечивает гидролитическую стабильность, а наличие уретановых группировок, спо-собных образовывать водородные связи, может оказывать дополнительное влияние на структурообразование. Сополимеры получали по одностадийной методике взаимодействием олигосилоксандиолов общей формулы: HO(CH2)2OCH2(CH3)2SiO–[SiR2O]n–Si(CH3)2CH2O(CH2)2OH (R = СH3, С2H5) и ОЭО, ( CH2CH2O )m, с 4,4'-метандиизоцианатом. Были получены сополимеры, которые отличались между собой числом повто-ряющихся звеньев (длиной) силоксановго, n, и олигоэтиленоксидного, m, блоков, а так же заместителем (радикалом) при атоме кремния R ( СH3 или С2H5). Исследуемые образцы представляли собой пленки, отлитые из рас-твора в хлороформе на целлофановую подложку. Толщина пленок состав-ляла 100 мкм. При m≥30 фаза ОЭО в изученных сополимерах приобретает способ-ность кристаллизоваться. Степень кристалличности, определенная мето-дом рентгеновской дифракции, зависит как от объемного состава, так и, вероятно, от предыстории образца, и, в общем случае, увеличивается при увеличении содержания ОЭО. Методом АСМ на поверхности частично кристаллизующихся сополи-меров наблюдаются фибриллы; высота фибрилл изменяется от 1 до 5 нм, диаметр варьируется от 40 до 100 нм. Методом СЭМ установлено, что в зависимости от m, степени кристалличности и заместителя при атоме кремния фибриллы могут образовать снопы, агломераты снопов, сфероли-ты. Сферолиты крупные; их диаметр, в зависимости от образца, составляет от 100 до 900 нм. Методом РФЭС установлено, что поверхность изученных образцов обогащена силоксановым блоком, что, вероятно, обусловлено его низкой поверхностной энергией. Степень обогащения поверхности силоксановым компонентом в случае диметилсилоксановых сополимеров выше по срав-нению с диэтилсилоксановыми, что так же может быть объяснено разницей в поверхностной энергии. Следует отметить, что состав поверхности сополимеров коррелирует с относительным содержанием компонентов в объеме, но практически не зависит от степени кристалличности и абсолют-ной длины блоков. Вероятно, это связано со статистическим характером сополимеров, получаемых по одностадийной методике.