ИСТИНА

Сообщается о синтезе и строении необычных комплексов неплоской циклической тримерной перфтор-o,o'-бифениленртути (o,o'-C6F4C6F4Hg)3 (1) [1] с хлорид- и бромид- анионами состава 1 : 1, {[(o,o'-C6F4C6F4Hg)3]X}– (X = Cl, Br). Взаимодействие макроцикла 1 с солями арилфосфония ([Ph4P]Cl или [Ph4P]Br) приводит к образованию галогенидных комплексов, представляющих собой бесконечные полимерные цепи, в которых анион находится вне полости антикрауна 1, связывая по одному атому Hg двух соседних молекул 1. И наоборот, при реакции 1 с [nBu4N]X (X = Cl, Br) образуются дискретные комплексы совершенно иной структуры. В этих соединениях анион расположен внутри полости 1 и симметрично связан со всеми тремя его атомами ртути. Синтезированные галогенидные комплексы [nBu4N]{[(o,o'-C6F4C6F4Hg)3](η3-X)} являются первым примером комплексов макроцикла 1, где он ведет себя как антикраун. Интересно, что для роданид-аниона, схожего по свойствам с хлорид- и бромид- анионами, при взаимодействии с антикрауном 1 наблюдается образование комплекса {[(o,o'-C6F4C6F4Hg)3](η1:η1-SCN)}–, представляющего собой координационный полимер даже в случае тетрабутиламмонийного противокатиона. По данным рентгеноструктур- ного анализа в этом соединении роданид-анион также находится вне полости макроцикла, координируясь атомом серы лишь с одним атомом ртути одной молекулы 1, а атомом азота с атомом ртути другой молекулы 1. Также было найдено, что роданид-анион образует комплексы и с четырехртутным бифениленовым антикрауном (o,o'-C6F4C6F4Hg)4 (2) [2].