![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Димер и тример гексфторпропилена-коммерчески доступные продукты, которые полностью удовлетворяют требованиям Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях [1]. На их основе были синтезированы ди- и трифункциональные алкоксисиланы, которые затем конденсированы в активной среде уксусной и трифторуксусной кислот с целью получения гидрофобизаторов, обладающих хорошими адгезионными свойствами силоксанов и крайне низкой свободной поверхностной энергией за счет перфторалкильных заместителей. Остаточные силанольные группы продуктов были заблокированы триметилхлорсиланом, далее заблокированные полимеры были исследованы методами 1H ЯМР, ИК и ГПХ. Установлено, что количество силанольных групп увеличивается при уменьшении температуры, времени проведения реакции и концентрации мономеров в реакционной смеси, вне зависимости от качественного состава активной среды. Сравнение молекулярно-массовых характеристик показало, что более объемный перфторалкильный заместитель ведет к более узкому молекулярно-массовому распределению и уменьшению молекулярных масс получаемых полимеров. Таким образом, замена заместителя на более объемный приводит к появлению предела молекулярной массы, определяемого стерическим фактором заместителей, который может быть достигнут при конкретных условиях. Гидрофобизирующие свойства силоксанов увеличиваются при увеличении массового содержания остаточных силанольных групп, их молекулярной массы силоксанов, разветвленности и массового содержания перфторалкильного заместителя. Так, наилучшие гидрофобизирующие свойства проявляет разветвленный силоксан с перфторалкильным заместителем на основе тримера гексафторпропилена с Mw=21,6*103 и Mn=20,6*103 , остаточным массовым содержанием силанольных групп 0,95%. Краевые углы смачивания при гидрофобизации поверхностей данным силоксаном составляют 113○ и 114○ на алюминии и стекле соответственно. Кроме гомополимеров в ходе работы были синтезированы разветвленные силоксановые сополимеры содержащие звенья с перфторалкильными заместителями на основе димера и тримера гексафторпропилена и звенья с фенильными заместителями в соотношении 1:2. Полученные продукты оказались эффектвиными гидрофобизаторами для эпоксидных смол. Благодаря наличию звеньев с фенильными заместителями они смешиваются со смолами в любых соотношениях, а звенья с перфторалкильными заместителям позволяют увеличивать краевые углы смачивания с 70○ у ЭД-20 без модификатора до 114○ с массовым содержанием сополимера с перфторалкильными заместителями на основе димера гексафторпропилена всего 0,1% сухого остатка. Данные сополимеры также были изучены методами 1H ЯМР, ИК и ГПХ.