ИСТИНА

В данной работе исследовано палладий-катализируемое аминирование различных дихлор-, дибром- и бромхлорпиридинов разнообразными адамантансодержащими аминами 1 (схема 1). Выявлено, что природа исходного галогенарена 2 существенно влияет на ход реакции, что требует подбора каталитической системы. В частности, были было исследовано влияние таких факторов, как тип замещаемого галогена, его положение в пиридиновом кольце, тип и положение второго атома галогена. Исследованы каталитические системы Pd/BINAP, Pd/XantPhos и Pd/DavePhos. Введение в реакцию различных адамантансодержащих аминов позволило изучить влияние стерических факторов на протекание реакции. В зависимости от природы исходного дигалогенпиридина в системе протекают различные побочные реакции, подавление которых требует использования различных каталитических систем. Так, обнаружено, что наряду с целевыми галогензамещенными аминопиридинами 3 в случае 2,6- и 3,5-дигалогенпиридинов образуются продукты диаминирования 4, а в случае 2,5-дигалогенпиридинов – продукты N,N- диарилирования 5. Оптимизация условий реакции позволила получить все типы продуктов с высокими выходами.