ИСТИНА

Увеличение содержания сероорганических соединений в добываемой нефти с параллельным ужесточением экологических норм требует разработки новых методов обессеривания нефтепродуктов. Гидроочистка – распространенный в промышленности метод обессеривания под воздействием водорода при высоком давлении и температуре. Снижение порога содержания серы нефтепродуктов в дальнейшем потребует увеличения давления водородсодержащего газа, что в итоге удорожает стоимость очистки. В качестве альтернативы предложен перспективный безводородный метод доочистки топлив - окислительное обессеривание. Процесс позволяет переводить сероорганические соединения в легкоизвлекаемые сульфоксиды и сульфоны. Возможность использовать гетерогенные каталитические системы в проточных реакторах, легкая регенерация и высокая устойчивость сделали их наиболее перспективными в процессе окислительного обессеривания. На практике активной фазой таких катализаторов чаще всего выступают соединения переходных металлов: молибдена, вольфрама и титана [1]. Образование активных пероксокомплексов переходных металлов ускоряет процесс окислительного обессеривания. В то же время из литературы известно о безметалльных катализаторах, содержащих сульфогруппы. В присутствии перекиси сульфогруппы превращаются в перкислоты, которые затем взаимодействуют с серосодержащими соединениями с образованием конечного продукта окисления – сульфона. По отдельности два эти подхода глубоко изучены, однако получение и использование соответствующих бифункциональных катализаторов в процессе окислительного обессеривания ранее не изучалось. В последнее время в научном сообществе появился интерес к ультрабыстрому окислительному обессериванию. В таких системах 100%-ное превращение серосодержащего дибензотиофена (ДБТ) происходит за 2-20 мин. Однако зачастую синтез соответствующих катализаторов требует больших временных и экономических затрат, тяжело масштабируется для промышленного использования. В качестве активной фазы в литературе представлены карбиды вольфрама, гидрофобизированные полиоксометаллаты, металлоорганические каркасные структуры, наночастицы оксида титана. В представленной работе нами были получены и охарактеризованы бифункциональные катализаторы на основе γ-Al2O3. На носитель γ-Al2O3 последовательно наносили сульфогруппы и оксид молибдена. Показано нанесение самым простым способом – пропиткой. Активность полученных катализаторов исследовали на модельных смесях ДБТ в додекане с содержанием в пересчете на серу 500 ppm. В условиях 1 масс.% катализатора, H2O2 (50 об.%) : S = 4 : 1, 60 °C, удаётся достичь 100 %-ной конверсии ДБТ за 10 мин. В сравнении с другими системами со схожей активностью, получение предложенного нами катализатора не требует специфических установок и реагентов. Таким образом, показана возможность использования новых бифункциональных катализаторов для окисления серосодержащих соединений нефтяного происхождения.