ИСТИНА

Получение биоразлагаемых полимерных материалов становится все более значимым и востребованным. В рамках радикальной полимеризации синтез подобных полимеров заключается в сополимеризации виниловых мономеров с кетенацеталями, однако в научной литературе сведений о радикальной полимеризации таких циклических соединений крайне мало. На примере мономера 2-метилен-1,3-диоксепан (МДО) изучен механизм и кинетика классической радикальной полимеризации. Полимеризация МДО характеризуется крайне высоким значением теплоты полимеризации (Q = 31 ккал/моль), что обусловлено тем, что процесс состоит из двух составляющих: раскрытие двойной связи мономера и раскрытие диоксепанового цикла. Методом спиновых ловушек с использованием ЭПР изучен механизм роста цепи мономера. Впервые доказано, что механизм состоит из двух стадий: на первой стадии происходит присоединение радикала инициатора к мономеру с раскрытием двойной связи и образование циклического радикала, а на второй – непосредственно раскрытие самого цикла. Также определено значение энергии активации реакции полимеризации МДО, равное 136 кДж/моль. Такое высокое значение обусловлено тем, что мономер 2-метилен-1,3-диоксепан неактивный, следовательно энергия активации инициирования складывается из двух составляющих – энергии активации распада инициатора и присоединения радикала инициатора к мономеру.