ИСТИНА

Минералы группы лабунцовита (МГЛ) [1] представляют собой микропористые титано- и ниобосиликаты, которые обладают рядом важных свойств (в первую очередь сорбционных и ионообменных) и рассматриваются в качестве перспективных промышленных материалов [2–5]. Различные схемы изоморфных замещений в ключевых позициях, широкие вариации химического состава, а также различные особенности упорядочения катионов по структурным позициям является одной из причин большого разнообразия минеральных видов в группе лабунцовита, которая включает 26 минералов [4]. К настоящему времени МГЛ описаны в 14 щелочных массивах и в формации Грин-Ривер (Вайоминг, США), что доказывает, что они не так редки, как считалось ранее [2]. Иногда они образуют крупные скопления и могут выступать в качестве основного концентратора Ti, Nb, Ba и Zn в гидротермалитах, связанных с нефелиновыми сиенитами (Хибинский и Ловозерский массивы на Кольском полуострове), и карбонатитах (Ковдорский массив на Кольском полуострове, массив Вуориярви в Северной Карелии) [2]. Основу кристаллической структуры МГЛ составляет гетерополиэдрический каркас, образованный цепочками из вершино-связанных MO6-октаэдров, которые объединяются кремнекислородными четырехчленными (Si4O12)-кольцами. Крупные полости и каналы структуры заполнены внекаркасными катионами (располагающимися в A-, B-, C-, и D-позициях), а также молекулами воды. В зависимости от степени искажения октаэдрических цепочек, минералы надгруппы лабунцовита разделяются на ромбические (пр. гр. Pbam, a ~ 7.4, b ~ 14.2, c ~ 7.1 Å) и моноклинные (пр. гр. C2/m, I2/m или Cm, a ~ 14.3, b ~13.8, c ~ 7.75 или 15.7 Å, β ~ 117°). Общую формулу МГЛ можно записать в виде |A4B4C(4–x)[D(H2O)2]x (H2O)8|{M8(O,OH)8(Si4O12)4}, где A = Na, Ca; B = K, Na, H3O; C = K, Ca, Sr, H3O, H2O; D = Fe2+, Mn2+, Zn, Mg; M = Ti, Nb, Fe3+; x = 0–2; фигурными скобками выделен состав гетерополиэдрического каркаса, а прямыми – состав внекаркасных позиций [2,4]. Благодаря особенностям кристаллических структур природные микропористые цирконо-, титано- и ниобосиликаты характеризуются ионообменными свойствами и могут претерпевать выщелачивание обменных катионов металлов с их замещением на (H3O)+ и H2O в результате вторичных гидротермальных процессов [6,7]. При этом, возникающий дефицит положительного заряда компенсируется за счет внедрения катионов оксония (H3O)+, а также других, более сложных, гидратных комплексов протона с общей формулой (H2n+1On)+. Методами электронно-зондового микроанализа, рентгеноструктурного анализа и КР-спектроскопии нами были изучены образцы промежуточных членов твердого раствора цепинит-Na–«цепинит-Ba»–цепинит-K, характеризующиеся высокой степенью гидратации и низким содержанием внекаркасных катионов.