![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Спилловер водорода играет значимую роль в каталитических системах в ходе реакций гидрогенолиза. В настоящей работе исследовали перемещение активированного водорода от катализатора на основе переходного металла к полимерным пленкам пкапрона (ПА), полиэтилена (ПЭ) и полиэтилентерефталата (ПЭТФ) по их поверхности или через газовую фазу. По результату реакции активированного водорода с добавлением трития с пленками делали выводы о закономерностях спилловера в системе. В работе использовали катализаторы: 5 % Pd/C (активированный уголь), 10 % Pd/C (активированный уголь), 10 % PtRu5/MCM-41, 7 % Pt/МСГ (малослойный графит). Для проведения реакции 5 мг катализатора помещали на дно стеклянного реакционного сосуда, а пленки длиной 12 см подвешивали вдоль оси реактора на расстоянии от края до катализатора 1 см. В сосуд напускали смесь водорода и трития до давления 5,9±0,2 Па. Реакцию проводили нагреванием системы до 335 К в течение 25 минут. Реакцию при непосредственном контакте катализатора с пленкой проводили в аналогичных условиях. После реакции пленки очищали от лабильного трития выдерживанием в дистиллированной воде от двух до трех недель. Радиоактивность пленок контролировали при помощи цифровой авторадиографии и жидкостного сцинтилляционного счета. Предварительная обработка катализаторов в водороде при нагревании влияла лишь на изменение радиоактивности пленок ПА: после обработки 5 % Pd/C содержание трития в полимере увеличилось на порядок, при обработке 10 % Pd/C и 7 % Pt/МСГ в мягких условиях радиоактивность падала вдвое. Пленки ПЭ и ПЭТФ оказались равномерно меченными, распределение трития на ПА было неравномерным, и радиоактивность при удалении от источника активированного трития снижалась в 2-4 раза. При активации трития на палладиевых катализаторах в оптимальных условиях предварительной обработки значения Ауд. для ПА лежали в диапазоне значений от 0,62 до 2,1 мкКи/см2, для ПЭ – от 0,01 до 0,1 мкКи/см2, для ПЭТФ – от 0,004 до 0,04 мкКи/см2. При активации на 7 % Pt/МСГ радиоактивность ПА составила от 0,27 до 1,3 мкКи/см2, для ПЭ достигала 0,001 мкКи/см2, для ПЭТФ была на порядок ниже. То есть очищенные пленки ПА всегда имели радиоактивность в 10-1000 раз выше, чем ПЭ и ПЭТФ. 10 % PtRu5/MCM-41 оказался наименее активным и позволил получить материалы с радиоактивностью от 0,001 до 0,002 мкКи/см2. На пленках ПЭТФ показано, что спилловер по поверхности от 5 % Pd/C и 10 % PtRu5/MCM-41 на расстояние до 3 мм протекает в несколько раз эффективнее, чем через газовую фазу.