ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Методом псевдоживой радикальной ОПЦ-полимеризации с использованием дибензилтритиокарбоната синтезированы тройные сополимеры акриловой кислоты (АК), N-изопропилакриламида (НИПАМ) и н-бутилакрилата (БА) различной длины с блочным или блочно-статистическим характером чередования звеньев: П(АК-со-НИПАМ)25-блок-ПБА70-блок-П(АК-со-НИПАМ)25 (I); П(АК-со-НИПАМ)25-блок-ПБА255-блок-П(АК-со-НИПАМ)25 (II); ПАК32-блок-ПНИПАМ17-блок-ПБА135-блок-ПНИПАМ17-блок-ПАК32 (III) – нижние индексы указывают среднечисловые степени полимеризации соответствующих блоков. Методом динамического светорассеяния показано, что при комнатной температуре (25оС) в области нейтрального рН сополимер (I) существует преимущественно в виде индивидуальных клубков, в то время как сополимеры (II) и (III) образуют мицеллы с гидрофобным ПБА-ядром и гидрофильной ПАК/ПНИПАМ-короной. Для всех сополимеров обнаружена склонность к межцепной (I) или межмицеллярной (II, III) агрегации НИПАМ-звеньев. Возможная причина агрегации – десольватация и гидрофобизация НИПАМ-звеньев в короне за счет близости гидрофобного ядра и конкуренции со стороны АК-звеньев за связывание с молекулами воды. Для блочно-статистических сополимеров (I) и (II) cклонность к агрегации была максимальна в кислых средах, минимальна в нейтральных, и вновь усиливалась при переходе к щелочным рН. Увеличение температуры также сопровождалось увеличением размеров агрегатов. Для мультиблок-сополимера (III) размеры межмицеллярных агрегатов оказались малочувствительны к изменениям рН и температуры, что можно связать с пространственной сегрегацией блоков в короне [1]. Таким образом, используя тройные сополимеры АК, БА и НИПАМ различной молекулярной массы и характера чередования звеньев, а также варьируя температуру и рН, можно получать полный спектр наноразмерных макромолекулярных структур от одиночных клубков до мицелл и межмицеллярных агрегатов. Благодарность Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (грант 15-13-30007) Ссылки [1] Chernikova E.V. et al., Polymer Science, Ser. B, 2016, 58, 564.