ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Одним из самых опасных представителей химического оружия (ХО) являются нервно-паралитические отравляющие вещества (зарин GB, зоман GD, ви-икс VX). Это фосфорорганические соединения, которые чрезвычайно токсичны для человека. Согласно Конвенции о запрещении химического оружия (КХО) 1993 года, запрещены производство, накопление и применение ХО. Важным аспектом КХО является определение ХО и их продуктов распада в образцах, взятых с мест предполагаемого производства или хранения ХО, а также из окружающей среды, в случае возможного применения ХО. Фосфорорганические нервно-паралитические отравляющие вещества (ФОВ) при попадании в окружающую среду или организм человека, подвергаются гидролизу до соответствующих О-алкилалкилфосфоновых кислот, а затем, медленно, до алкилфосфоновых кислот. Продукты разложения ФОВ относительно стойкие и значительно менее токсичные, чем исходные вещества и являются маркерами применения или хранения ФОВ. Определение алкилфосфоновых кислот является непростой задачей. На данный момент для идентификации ФОВ и продуктов их разложения в основном применяют высокоэффективную жидкостную хроматографию с использованием масс-спектрометрии (ВЭЖХ-МС), как правило в обращенно-фазном варианте. При этом основной проблемой является очень слабое удерживание гидрофильных алкилфосноновых кислот. Для решения этой проблемы нами предложено проводить разделение на пористом графитированном углеродном сорбенте Hypercarb. В качестве подвижной фазы использовали водный раствор муравьиной кислоты, разделение проводили в градиентном режиме, повышая концентрацию муравьиной кислоты. Перед инжекцией образца проводили уравновешивание колонки, пропуская 4 мл воды, не содержащей муравьиную кислоту; сразу после инжекции ступенчато повышали концентрацию муравьиной кислоты до 0.1-0.5%. Подобный градиент позволяет существенно увеличить время удерживания аналитов по сравнению с литературными данными. Изучена зависимость коэффициентов удерживания алкилфосфоновых кислот от концентрации муравьиной кислоты в подвижной фазе. k' составляют 4,8-5,6 при использовании в качестве элюента 0,5% раствора муравьиной кислоты, и до 8,8-15,6 при использовании в качестве элюента 0,01% раствора муравьиной кислоты. Также изучена зависимость k' от длительности предварительного уравновешивания колонки водой. Установлено, что повышение концентрации муравьиной кислоты в элюенте выше 0,1% и увеличение времени уравновешивания колонки выше 15 минут не приводит к изменению коэффициентов удерживания. Данный градиент позволяет полностью разделить все исследованные в работе аналиты, разрешение пиков пары метил- и этил- фосфоновых кислот составило 0,94, а пары этил- и пропил- фосфоновых кислот – 1,52. При изократическом элюировании 0,1%-ной муравьиной кислотой разрешение этих же пар пиков составило 0,51 и 1,12 соответственно. Удалось снизить пределы обнаружения алкилфосфоновых кислот при ВЭЖХ-МС определении в 1.5-2 раза по сравнению с изократическим элюированием.