ИСТИНА

Ранее нами был предложен способ синтеза наночастиц серебра (НЧС) восстановлением прекурсора олигостирилмонокарбоксилата серебра (ОС-СООAg), ММ=1000, ММР=1.1, диэпоксидной смолой ЭД-20. Получены сферические НЧС, стабилизированные карбоксилатными лигандами, со средним диаметром 2 нм и с тенденцией к упорядоченному расположению в пространстве эпоксидного связующего. В настоящей работе эпоксидное связующее, модифицированное реакционной смесью НЧС с ОС-СООAg при исходных концентрациях прекурсора 0,15-2,5% мас., отверждали диаминодифенилметаном (ДАДФМ) и триэтиламином (ТЭА) по соответствущим температурным режимам. В процессе отверждения модифицированного связующего, продолжается накопление НЧС в реакциях ОС-СООAg как с ЭД-20, так и c амином. Структуру и свойства полученных сетчатых эпоксидных нанокомпозитов изучали методами UV-vis-спектроскопии, СЭМ и ДСК. Показано, что сферическая форма и размеры НЧС сохраняются в процессе отверждения. Отсутствие агрегации НЧС подтверждается UV-vis-спектрами. При отверждении модифицированного связующего первичным амином ДАДФМ наблюдается более равномерное распределение НЧС в объеме нанокомпозита, что, вероятно, связано с поликонденсационным механизмом реакции, по которому формируется более однородная полимерная сетка, по сравнению с полимеризационным механизмом, приводящим к неоднородной структуре сетчатого полимера при отверждении третичным амином ТЭА. Установлено, что присутствие смеси НЧС с прекурсором ОС-СООAg в поликонденсационном сетчатом нанокомпозите (отвердитель ДАДФМ) незначительно (на ~ 10оС) снижает температуру стеклования Тс, что объясняется слабым влиянием НЧС на подвижность плотно упакованных межузловых цепей. Неоднородная надмолекулярная структура полимеризационной эпоксидной сетки (отвердитель ТЭА) проявляется в наличии нескольких Тс. При этом модификатор НЧС с ОС-СООAg оказывает более сильный пластифицирующий эффект – снижение низкотемпературных Тс1 и Тс2 на ~ 50оС, что объясняется нарушением упаковки полимерной сетки в менее плотных областях проходных цепей при совмещении с олигомерным карбоксилатом. Величина высокотемпературной Тс3 менее чувствительна к наличию модификатора в эпоксидной матрице, вероятно, в более плотных областях сетки.