ИСТИНА

Исследовано новое семейство металл-органических каркасов [(CH3)2NH2]2[Ln2(bdc)4(DMF)2](H2O)2 (Ln-MOF), Ln = La – Er. Структура Ln-MOF образована из биядерных центросимметричых анионных структурных блоков [Ln2(bdc)4(DMF)2]2-, объединенных терефталатными линкерами, в пустотах упаковки которых находятся гости [1]. Несмотря на лантанидное сжатие, структурный тип сохраняется по ряду лантанидов за счёт адаптируемости структуры, проявляющейся в смене структурной функции терефталатного линкера с хелатно-мостиковой на мостиковую при переходе от Ln=La-Sm (тип La-MOF, КЧ=9) к Ln=Eu-Er (тип Dy-MOF, КЧ=8). С помощью VT-PXRD установлено, что такое тонкое структурное различие как смена структурной функции линкера значительно влияет на термическое поведение каркаса. Так, для каркасов типа La-MOF отщепление молекул-гостей (H2O, DMF, (CH3)2NH) происходит в две последовательных изотермических стадии с образованием устойчивых промежуточных форм. Совершенно иное термическое поведение у каркасов типа Dy-MOF – отщепление молекул-гостей имеет протяженный характер. Кроме того, при движении по ряду лантанидов наблюдается существенное снижение температур отщепления молекул-гостей. Наблюдаемая разница в термическом поведении интерпретирована с точки зрения перераспределения энергий связи каркасов с линкерами и молекулами-гостями, оценка энергий связи получена из DFT-расчётов с периодическими граничными условиями. Удалось выделить монокристалл и порошок после отщепления диметилформамида, в результате установлены структуры Er-MOF и Dy-MOF без DMF и H2O.