![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Методами UV-vis- и ИК-спектроскопии, просвечивающей электронной микроскопии и вискозиметрии исследована реакция синтеза наночастиц серебра (НЧС) путем восстановления прекурсора олигостирилмонокарбоксилата серебра (ОС-СООAg), ММ=1000, ММР=1.1, [1,2] диэпоксидной смолой ЭД-20 в отсутствие отвердителя. Получены сферические наночастицы серебра, стабилизированные карбоксилатными лигандами, со средним диаметром 2 нм и с тенденцией к упорядоченному расположению в пространстве. Исследованы кинетические закономерности формирования наночастиц серебра с олигостирилмонокарбоксилатными лигандами в интервале температур 60-75оС. Формирование НЧС осуществляется через образование дифильных комплексов карбоксилата серебра с эпоксидной смолой с последующим восстановлением Ag+→Ag0 и образованием зародышей (Ag0)n по концам диэпоксидного олигомера (телехелика) и/или по олигомерной цепи. Измерены энергии активации формирования НЧС в «индукционном периоде» (Еа≈140±10 кДж/моль), на стадии накопления (Еакт≈100±10 кДж/моль) и энергия активации вязкого течения ЭД-20 (Еакт=67 кДж/моль). Малый размер и упорядоченное расположение в пространстве образующихся наночастиц серебра, очевидно, обусловлены формированием зародышей на фиксированном расстоянии в диэпоксидном олигомере-телехелике в условиях диффузионного ограничения реакции. Определена пороговая температура (750С), при которой из прекурсора ОС-СООAg в диэпоксидном олигомере формируются узкоразмерные НЧС. Реакция восстановления ОС-СООAg диэпоксидным олигомером может использоваться для модификации наночастицами серебра эпоксидного связующего при создании нанокомпозита. Такой способ введения НЧС в эпоксидную матрицу с последующим добавлением аминного отвердителя представляется более удачным по сравнению с методом введения предварительно синтезированных НЧС (ex situ), которые не удается равномерно распределить в диэпоксидном связующем. При использовании метода синтеза НЧС в отверждающейся амином эпоксидной смоле (in situ) формирование НЧ происходит в условиях нарастающей вязкости реакционной системы, что может привести к их агломерации. 1. Гурьева Л.Л., Кузуб Л.И. и др. // Высокомолек. соед. Б. 2013. Т. 55. №3. С. 354. 2. Кузуб Л.И., Гурьева Л.Л. и др. // Высокомолек. соед. // 2015. Б. Т. 57. № 6, С. 422.