ИСТИНА

Бис(азакраун)содержащие кетоцианиновые красители получили широкое распространение в качестве оптических сенсоров, благодаря способности давать оптический отклик при связывании органических и неорганических катионов [1]. Большое влияние на спектральные свойства супрамолекулярных металлокомплексов кетоцианиновых красителей оказывает фотоиндуцируемая рекоординация катионов [2]. Однако до сих пор не был изучен вклад рекоординации в фотофизику кетоцианиновых красителей с катионами аммония. В данной работе при помощи методов DFT и TDDFT были смоделированы структура и свойства комплекса бис(18-азакраун-6)содержащего кетоцианинового красителя с катионами этиламмония.Обнаружено четыре типа конформаций. При связывании катион аммония может координироваться по атомам N и О макроцикла (NH), либо только по атомам О макроциклического лиганда (OH). Оба эти варианта могут сочетаться с ориентацией хромофорной группы и катиона аммония по одну или по разные стороны относительно полости макроцикла. Образование анти-конформеров, где краун-эфирный атом азота исключен из цепи сопряжения, приводит к сильному гипсохромному сдвигу полосы поглощения. Спектры поглощения син-конформеров мало отличаются от спектра свободного красителя, поскольку краун-эфирный атом азота остается в цепи сопряжения. В основе процесса фотоиндуцируемой рекоординации лежит переход между коротковолновой и длинноволновой формами, который сопровождается изменением типа координации катиона при сохранении аксиальной конформации ионофора (Ax). ЛИТЕРАТУРА 1. Fomina M.V., Kurchavov N.A., Freidzon A.Ya., Nuriev V.N., Vedernikov A.I., Strelenko Y.A., Gromov S.P. J. Photochem. Photobiol. A., 2020, 402, 112801. 2. Volchkov V.V., Khimich M.N., Melnikov M.Ya., Egorov A.E., Starostin R.O., Fomina M.V., Gromov S.P. Mendeleev Commun., 2023, 33, 380-383. Работа была выполнена при финансовой поддержке РНФ №22-13-00064.