ИСТИНА

Тиосульфаты представляют интерес как исходные вещества в органическом синтезе, получении полупроводниковых материалов, а также в медицине. В то время как неорганические тиосульфаты изучены более или менее подробно, комплексные тиосульфаты органических катионов изучены слабее. Среди тиосульфатных комплексов металлов 11 группы описана серия соединений, содержащих комплексы состава [M(S2O3)n](1-2n) с n = 3 (мономер или димер) и n = 4, при этом в состав могут входить и галогенид-анионы [1,2]. В качестве протиовокатионов выступают ионы щелочных металлов или аммония; возможность получения таких соединений с органическими катионами не исследована. В данной работе предпринят поиск тиосульфатокупратов(I) гуанидиния и аминогуанидиния. Взаимодействие растворов тиосульфатов этих катионов с иодидом меди приводит к сиропообразным жидкостям. Кристаллизацию наблюдали лишь в одном случае. Расшифровка кристаллической структуры показала, что новое соединение имеет состав (CN4H7)5[CuI(S2O3)3] и не содержит галогенид-аниона. Выполненные рентгеноструктурные исследования с использованием монокристального дифрактометра Rigaku XtaLAB Synergy S (HyPix детектор; MoKα-излучение) показали, что соединение кристаллизуется в моноклинной симметрии, пр. гр. P21/c, a = 18.4350(3) Å, b = 9.2438(2) Å, c = 18.1894(3) Å, β = 91.040(1)°; V = 3099.1(1) Å3. Кристаллическая структура определена и уточнена в анизотропном приближении атомных смещений до итогового значения R1 = 0.0345 с использованием 5581 I > 2σ(I). Все атомы водорода были локализованы на разностных картах электронной плотности. Тиосульфатный комплекс меди имеет состав 3:1, при этом в отличие от соединений щелочных металлов, комплекс не димеризуется и медь располагается в плотском треугольнике из атомов серы (рисунок 1). В образовании водородных связей с катионами аминогуанидиния участвуют атомы как кислорода, так и серы тиосульфат-анионов, но последние характеризуются достаточно длинными расстояниями NH···S и должны рассматриваться как достаточно слабые. Попытки получения производных комплексов [Cu(S2O3)4]7-, а также внедрения катионов гуанидиния не оказались успешными. Это указывает на важность таких факторов, как соотношение размера катиона и аниона, а также их стехиометрического соотношения.