ИСТИНА

В докладе представлен обзор цикла исследований, в которых с использованием методики электрохимических измерений на механически обновляемых in situ электродах из бинарных сплавов, были проанализированы механизмы процесса поверхностной сегрегации отдельных компонентов. В качестве объектов исследования были выбраны сплавы, характеризующихся различными фазовыми диаграммами: двухфазные сплавы эвтектического типа (Sn-Pb, Ag-Bi); сплавы, в которых реализуется образование интерметаллических соединений (Ag-Sn); твердые растворы с неограниченной взаимной растворимостью (Au-Ag). Было установлено, что в данных системах после механического среза тонкого (~10 мкм) слоя металла, контактирующего с электролитом, т.е., уравнивания объемного и поверхностного составов, имеют место "аномально" быстрые для твердых металлов процессы (с временами релаксации порядка минут и десятков минут) обогащения поверхности электродов атомами поверхностно-активных компонентов сплавов. Для перечисленных выше типов сплавов предложены и обоснованы феноменологические модели, позволившие на основании анализа транзиентов емкости двойного электрического слоя рассчитывать влияние фактора времени с момента механического обновления на состав поверхности исследуемых сплавов. Показано, что полученные данные находятся в хорошем согласии с результатами исследования поверхностного состава сплавов на границе с вакуумом методом РФЭС. Наиболее важный вывод проведенного исследования состоит в том, что, по сравнению с границей металл/вакуум, в условиях электрохимического эксперимента, изменяя потенциал электрода, можно изменять скорость, а в некоторых случаях, даже механизм и направление процесса поверхностной сегрегации. Авторы благодарят Российский фонд фундаментальных исследований за финансовую поддержку работы (грант № 09-03-00846a).