ИСТИНА

Ключевые слова: спин-орбитальное взаимодействие, квантовохимический расчёт электронной структуры, электронно-возбужденные состояния молекул, фотоассоциация ультрахолодных атомов Одной из наиболее быстро развивающихся областей современной молекулярной физики и лазерной спектроскопии сверхвысокого разрешения является эффективное получение и изучение уникальных свойств устойчивых ансамблей ультрахолодных молекул. Среди них молекула LiRb выделяется не только максимальной скоростью процессов фотоассоциации атомов Li и Rb, находящихся при почти нулевой поступательной температуре, но и большим собственным дипольным моментом в основном, и возбужденных электронных состояниях, что значительно облегчает процесс манипулирования данной молекулой с помощью внешнего электрического поля лабораторной напряженности. Для оптимизации путей лазерного синтеза и охлаждения конкретной молекулы необходимо иметь высокоточные энергетические и радиационные характеристики основного и электронно-возбужденных состояний в широкой области их колебательного возбуждения, в частности ровибронных состояний имеющих сильно «смешанный» синглет-триплетный характер. На сегодняшний день требуемые данные для молекулы LiRb практически полностью отсутствуют. В данной работе представлена методология и приведены результаты систематического неадиабатического анализа спин-орбитального D^1 Π~d^3 Πкомплекса, выполненного на основе прецизионного квантовохимического моделирования спектральных данных и результатов ab initio расчётов высокого уровня, выполненных в рамках так называемого случая связи «а» по Гунду. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 16-03-00529 А). C. Stevenson, et.al. J. Chem. Phys. 145, 224301 (2016); doi: 10.1063/1.4964655 M. Ivanova, et. al. J. Chem. Phys. 138, 094315 (2013); doi: 10.1063/1.4793315 M. Korek, et al. J. Mol. Struct.; THEOCHEM 899 (2009); doi:10.1016/j.theochem.2008.12.006