ИСТИНА

Результаты многочисленных экспериментов по регистрации масс-спектров матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ) производных фуллеренов позволили сделать заключение о том, что фрагментация ионов, генерированных при этих условиях, осуществляется в большинстве случаев через мономолекулярный распад. В представленной работе на примере катионов и анионов трифторметилфуллеренов проведена оценка избыточных энергий, которыми должны обладать ионы, чтобы претерпеть такой распад. С этой целью был выполнен анализ полученных ранее энергий появления катионов и кривых эффективного выхода анионов из масс-спектров соответственно электронного удара и электронного захвата трифторметилфуллерена S6-C60(CF3)12 с привлечением значений электронного сродства молекул трифторметилфуллеренов . Таким образом, было установлено, что молекулярный катион или анион трифторметилфуллерена должен иметь не менее 7 эВ избыточной энергии для мономолекулярного отщепления одной CF3-группы. Отрыв последующих CF3-групп требует увеличения избыточной энергии всего лишь на величину, соизмеримую с энергией связи C60—CF3 (2.5–3.0 эВ)2. Аномально высокая величина энергии, необходимой для отрыва первого адденда, как следует из кривых эффективного выхода фрагментных анионов, определяется затратами на коллективное электронное возбуждение (возбуждение плазменных колебаний), которое, по всей вероятности, и инициирует мономолекулярное отщепление аддендов от фуллеренового каркаса. Распространение возбуждения плазменных колебаний на ионы других производных фуллеренов, также претерпевающие в условиях МАЛДИ мономолекулярный распад с отщеплением аддендов от фуллеренового каркаса, в том числе и с последовательным отрывом, продемонстрировало, что избыточные энергии ионов могут достигать величин ~ 17 эВ. Оцененные высокие значения избыточной энергии ионов производных фуллеренов, генерированных при лазерной абляции, коренным образом изменили представления о процессах ионизации в данных условиях. Было выдвинуто предположение, что ионы анализируемых веществ образуются непосредственно в чанках – микро- и наночастицах конденсированного вещества, выносимого при лазерной абляции.