ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Порфиринаты рутения широко используются в органическом синтезе в качестве катали- заторов окисления органических субстратов, циклопропанирования и т.п. В то же время, ка- талитические свойства фталоцианинатов рутения изучены в значительно меньшей степени, в частности, из-за ограниченного количества методов получения и модификации таких ком- плексов. В связи с этим, развитие подходов к синтезу различных замещенных фталоцианина- тов рутения для изучения их каталитической активности является важной задачей. На примере взаимодействия окта-бутокси-фталоцианина H2[((BuO)8Pc] (1) с Ru3(CO)12 в кипящем о-дихлорбензоле впервые было показано, что в реакции одновременно образуют- ся мономерный комплекс рутения(II) [(BuO)8PcRu](CO) (2) и μ-карбидо-димерный фталоци- анинат рутения(IV) [(BuO)8PcRu]2(μ-С) (3) с выходами 62 и 22 % соответственно (Схема 1). Выделенные методом гель-проникающей хроматографии комплексы были охарактеризованы набором физико-химических методов – ЭСП, 1H,13C-ЯМР, масс-спектрометрии MALDI TOF и HR ESI, ИК-спектроскопии. Также было показано, что комплекс (3) может быть получен с выходом 60 % взаимодействием (2) c хлороформом в присутствии KOH в кипящей смеси изопропанола с толуолом. В работе впервые исследована каталитическая активность комплекса биядерного ком- плекса (3) в реакциях циклопропанирования и NH-внедрения на примерах взаимодействия стиролов, ароматических и алифатических аминов с этилдиазоацетатом (Схема 2). Показано, комплекс (3) эффективно катализируют образование циклопропанов, производных N-арил-О- этилглицина, вторичных и третичных аминов, что открывает перспективы их использования в органическом синтезе.