Описание:Химия карбоциклов.
1. Основные стереохимические понятия. Стереохимические особенности атома углерода. Основные стереохимические явления: конфигурация и конформация, диастериомерия, энантиомерия.
2. Стереохимия алициклических соединений. Конформационнный анализ простейших циклов. Форма колец. Конформационный анализ циклогексана.
3. Конформационный анализ моно- и диметилциклогексанов.Связь реакционной способности со стереохимическими особенностями карбоциклов (на примере производных циклогексана).
4. Циклопропан. Электронное строение. Методы синтеза циклопропанов. Реакции Михаэля, Густавсона-Фрейнда, Перкина, Кулинковича, Кижнера, Кори-Чайковского, γ-элиминирование галоалкилборанов и др ..
5. Карбены: строение, реакционная способность, методы генерирования. Карбениевые методы синтеза циклопропанов. Стереохимические особенности присоединения карбенов к двойной связи.
6. Методы синтеза циклобутанов. Синтезы на основе дитиолана. Синтезы на основе кетена и диазометана. Ацилоиновая конденсация. Пиролиз гидразонов. Реакция Чугаева. Реакции [2+2]-циклоприсоединения. Перегруппировка Демьянова. Циклобутадиен.
7. Методы синтеза обычных циклов. Реакции Назарова, Дикмана, Торпа. Реакции [4+2]-циклоприсоединения. Циклизация сложных эфиров a,b-непредельных карбоновых кислот. Синтезы на основе бицикло[2.2.1]гептанов. Циклопентадиен.
8. Общие понятия о согласованных процессах, основные типы перициклических реакций: электроциклические реакции, циклоприсоединение, сигматропные перегруппировки. Молекулярные орбитали и перициклические реакции.
9. Термические и фотохимические электроциклические реакции: 2-системы, 4-системы, 6-системы.
10. Реакции циклоприсоединения: димеризация олефинов (2+2 цилоприсоединение), реакция Дильса-Альдера (4+2 циклоприсоединение).
11. Примеры термохимических электроциклических реакций. Раскрытие циклопропилкатиона и циклобутена. Сигматропные перегруппировки. Перегруппировка Коупа. Перегруппировки винил- и метиленциклопропанов.
12. Методы синтеза средних циклов. Пиролиз ториевых солей, реакция МакМурри, реакция метатезиса, специальные методы (синтезы Реппе, Циглера, синтез карбоциклов С9 и С10). Конформационный анализ средних циклов (форма колец средних циклов). Циклооктен. Трансаннулярные реакции. Валентная таутомерия. Бульвален.
13. Основные типы би- и полициклических углеводородов. Методы получения и стереохимия спиранов и конденсированных бициклов (гидриндан, декалины, стероиды).
14. Синтез и свойства мостиковых углеводородов. Углеводороды ряда бицикло[2.2.1]гептана: стереохимия, особенности химических свойств, правило Бредта. Перегруппировка Вагнера-Меервейна. Анхимирное содействие. Камфора. Методы функционализации. Использование в асимметрическом синтезе.
15. Получение, особенности строения и свойства адамантана. Адамантильные катионы. Методы получения моно- и полизамещенных адамантанов. Практическое применение производных адамантана.