|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Новые гетеролептические нафтало-фталоцианинаты лантанидов: синтез и исследование свойствдипломная работа (Специалист)
- Научные руководители: Томилова Л.Г., Дубинина Т.В.
- Автор: Косов Антон Дмитриевич
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2015
- Аннотация: В рамках проведенного исследования разработан подход к синтезу новых гетеролептических нафтало-фталоцианинатов лантанидов, содержащих как донорные, так и акцепторные заместители. В качестве центральных ионов-комплексообразователей выбраны элементы конца ряда лантанидов (эрбий, иттербий и лютеций), так как известно, что благодаря небольшим ионным радиусам они образуют наиболее стабильные комплексы сэндвичевого строения. Это особенно важно для их дальнейшего практического использования. Разработанный подход основан на взаимодействии двух готовых синтетических блоков: нафталоцианинового лиганда и фталоцианината лантанида. С целью реализации данного метода синтезирован окта-фенилзамещенный нафталоцианиновый лиганд на основе 6,7-дифенил-2,3-дицианонафталина путем деметаллирования магниевого комплекса. Введение фенильных заместителей способствует батохромному смещению Q и π-радикальной полос по сравнению с алкилзамещенными аналогами. Получена серия фталоцианинатов эрбия, иттербия и лютеция, выступающих в качестве синтетических блоков для формирования гетеролептических комплексов. Строение целевых гетеролептических комплексов, а также промежуточных соединений подтверждено данными 1Н ЯМР и ЭПР спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения MALDI-TOF/TOF. Описан первый пример РСА для арилзамещенного дифталоцианина. Показано наличие π-π взаимодействий между фенильными группами периферии макрокольца. Спектральные свойства синтезированных комплексов исследованы методом электронной спектроскопии поглощения, в том числе в ближней ИК области. Обнаружено интенсивное поглощение вплоть до 1473 нм для нафтало-фталоцианината эрбия. Исследовано влияние двух факторов на спектральные свойства гетеролептических комплексов: природа заместителей, за счет введения по периферии фталоцианинового макрокольца как донорных (фенил), так и акцепторных (хлор) групп, и природа центрального иона лантанида (при переходе от лютеция к эрбию). Обнаружено, что основной максимум поголощения нафтало-фталоцианинатов находится между максимумами абсорбции соответствующих гомолептических комплексов. Это свидетельствует о сопоставимом вкладе в молекулярные орбитали гетеролептического комплекса как фтало- так и нафталоцианиновой составляющих. Показано, что целевые гетеролептические комплексы относятся к полупроводникам, обладающим малой энергией активации. Наилучшие свойства проявляет гексадека-фенилзамещенный нафтало-фталоцианинат лютеция.
- Добавил в систему: Дубинина Татьяна Валентиновна