Аннотация:С помощью твердофазного синтеза получены твердые растворы со структурой витлокита с гомо- и гетеровалентными замещениями в анионной части: Ca9R(NbO4)x(VO4)7-x; R = Y, Bi, La, Gd и Ca0,5x+9R(GeO4)x(VO4)7-x; R = Bi, La, Gd, Yb. Границы однофазности соответствуют узкой области образования твердого раствора х= 0,07 ÷ 0,45. Установлено, что введение в анионную часть ванадата кальция-висмута высокополяризуемых атомов ниобия сопровождается двукратным возрастанием нелинейно-оптической активности в эффекте генерации второй оптической гармоники и значительным снижением температуры сегнетоэлектрического фазового перехода.