Организация, в которой проходила защита:
Высший химический колледж РАН при РХТУ ИМ.Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА
Год защиты:2016
Аннотация:Новый подход к описанию дифрактограмм гетерослоистых соединений, состоящих из чередующихся монослоев дисульфида молибдена и гостевых слоев органических катионов, реализованный в данной работе, основан на использовании сверхъячейки Уфера, позволяющей в рамках метода Ритвельда моделировать полную дифракционную картину турбостратно-разупорядоченной системы. Применение данного подхода к соединениям MoS2 c тэтраалкиламмонийными катионами R4N+ (R = Me, Et) позволило достоверно описать их дифрактограммы и в результате впервые установить особенности структуры неорганических и органических слоев в этих соединениях. В частности, было обнаружено, что слои MoS2 в соединениях имеют необычную для этого вещества структуру с октаэдрической координацией Mo c S и зигзагообразными цепочками атомов Мо, а поверхность слоев, образованная атомами S, имеет нанорельеф, который влияет на упаковку молекул в органических слоях. Дальнейшее развитие подхода в рамках данной работы позволило впервые выявить и описать сдвиги соседних слоев MoS2 друг относительно друга, что сделало возможным уточнение атомной структуры более сложных по составу и строению слоистых соединений MoS2, в частности, соединений с катионами триметилфениламмония и 1-метил-3-бутилимидазолия.
На основании полученных структурных данных были проведены квантовохимические расчеты кристаллов, позволившие получить и проанализировать в рамках теории Бейдера распределение электронной плотности в изученных соединениях, выявить связывающие взаимодействия органических катионов с сульфидными слоями (CH…S, π…S) и оценить энергии этих взаимодействий.