Новые комплексы редкоземельных элементов с замещенными фталоцианиновыми и тетратиено[2,3-b]порфиразиновыми лигандами: синтез и исследование свойствдипломная работа (Специалист)
Аннотация:Осуществлен синтез неизвестных ранее замещенных тетратиенопорфиразиновых комплексов как планарного, так и сэндвичевого строения с высоким выходом, исследованы их спектральные и электрохимические свойства. Показана возможность образования трёхпалубных гомо- и гетеролептических тетратиенопорфиразиновых комплексов Lu и исследованы их спектральные свойства. Данные соединения являются первыми представителями сэндвичевых порфиразиновых комплексов, содержащих гетероциклические фрагменты на периферии макроцикла. Оптимизирована методика синтеза 4,5,6,7-тетрагидробензо[b]тиофен-2,3-дикарбонитрила, что позволило повысить выход целевого соединения почти на 20% по сравнению с литературными данными. Впервые показана его способность к образованию порфиразиновых макроциклов. Синтезированы неописанные ранее феноксизамещенные фталоцианины эрбия и лютеция, которые оказались перспективными билдинг-блоков для создания гетеролептических комплексов с тиенопорфиразиновым лигандом. Проведено изучение морфологии тонких плёнок синтезированных комплексов, показана зависимость образующихся на поверхности наночастиц от координирующей способности растворителя. Так, для трехпалубного тиенопорфиразина лютеция при нанесении плёнки из некоординирующего растворителя размер наночастиц достигал: 200 нм в диаметре и 45 нм в высоту, а для координирующего - 70×7 соответственно. Впервые с использованием методов ЦВА и КВВА проведены исследования тиено[2,3-b]порфиразиновых комплексов в интервале потенциалов -2.0÷2.0 В. Спектроэлектрохимические и электрохимические исследования показали наличие у синтезированного тиенопорфиразинового комплекса цинка обратимых редокс-переходов, что свидетельствует о возможности использования данного соединения в средствах отображения информации. С использованием метода z-сканирования показано наличие у синтезированных тиенопорфиразиновых комплексов отрицательных нелинейнооптических свойств третьего порядка, наиболее выраженных для цинкового комплекса. Благодаря этому данные соединения могут рассматриваться в качестве перспективных оптических ограничителей.